白酒中甲醇快速檢測儀性能評價

(1.長春醫學高等專科學校， 長春 130012； 2.長春吉大·小天鵝儀器有限公司， 長春 130012；3.吉林大學， 長春 130012)

1 引言

白酒作為中國特有的一種蒸餾酒，早已進入千家萬戶，成為家常飲品。白酒一般以糧谷為主要原料，加入糖化發酵劑，經蒸煮、糖化、發酵、蒸餾而制成。

在釀酒過程中，原料中的果膠會在酶或高溫的作用下脫甲酯變為果膠酸與甲醇。因此，若原料中果膠含量較高，或者在蒸餾階段沒有進行精餾除甲醇，會造成成品酒中含有大量的甲醇。甲醇對人體的毒性作用較大，國家衛生部2004 年第5號公告中指出“攝入甲醇5～ 10 mL可引起中毒，如果攝入30 mL 則可致人死亡”。醇在體內的代謝產物是甲酸和甲醛，其毒性更大于甲醇，所以極少量的甲醇也能引起慢性中毒。關于酒中甲醇的限量我國有明確規定，在《GB 2757—2012 食品安全國家標準 蒸餾酒及其配制酒》中要求糧谷類酒中甲醇含量小于等于0.6 g/L，其他酒中甲醇含量小于等于2.0 g/L，均以100%酒精度換算。食品安全國家標準《蒸餾酒及其配制酒》(GB 2757—2012)中規定糧谷類蒸餾酒甲醇含量不應高于0.6g/L(按100%酒精度折算)。

關于酒中甲醇含量的檢測，我國食品安全標準《GB 5009.266—2016 食品安全國家標準 食品中甲醇的測定》中給出的檢測方法為氣相色譜法。但鑒于我國近幾年酒類安全問題頻發，僅通過實驗室檢測方法已很難滿足現場檢測和實時監管的需求。目前，已有相關企業研發出了可實現酒中甲醇快速檢測的儀器設備，但其相應的性能評價的相關研究報道較少。為此，本文對GDYQ-105S甲醇快速檢測儀的相關性能指標進行了全面評價，旨在為該類儀器的性能評價提供參考。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

GDYQ-105S甲醇快速檢測儀(長春吉大·小天鵝儀器有限公司)；Agilent 7890B 氣相色譜儀(安捷倫科技(中國)有限公司)；甲醇試劑試劑盒(長春吉大·小天鵝儀器有限公司)。

2.2 實驗方法

2.2.1 酒精度的測定

依據《GB 5009.225—2016 食品安全國家標準 酒中乙醇濃度的測定》中第二法，用酒精計測量待測酒樣的酒精度，記錄酒精度，單位：%vol。

2.2.2 樣品顯色

根據測定的酒精度取相應體積的酒樣于比色管中，加蒸餾水至5mL，加試劑(1)1.0 mL，搖勻后室溫靜置10 min，10分鐘后取出顯色管加入試劑；(2)0.1g，搖勻后放入沸水浴中加熱至溶液變為無色，取出比色管冷卻，再加入試劑；(3)1.0 mL，搖勻，沸水浴中顯色5min后待測。同時做試劑空白。

2.2.3 樣品測量

以試劑空白為參比，用甲醇快速檢測儀對顯色后溶液進行測量酒樣中甲醇的含量(單位：g/L，以100%酒精度換算)。

3 結果與討論

3.1 檢測儀線性

用四無乙醇配制系列甲醇標準溶液，采用甲醇快速檢測儀對系列標準溶液進行測定，每個溶液平行測定3次，計算3次測量的平均值，建立濃度(c)與吸光度(A)的曲線(如圖1所示)，計算線性相關系數。

圖1 甲醇標準曲線(c-A)

由圖1甲醇標準曲線(c-A)可知，甲醇濃度在0～2.5g/L范圍內，甲醇濃度與其反應后吸光度具有良好的線性相關性，其線性相關系數r為0.9995。

3.2 檢測儀穩定性

3.2.1 溫度的影響

以甲醇濃度為0.60 g/L和2.00 g/L的酒樣為測試對象，考察環境溫度為10℃～40℃條件下，溫度對甲醇快速檢測儀測試酒樣的影響，檢測結果如表1所示。

表1 溫度對檢測結果的影響 g/L

由表1數據可知，當環境溫度在10℃～40℃范圍內時，甲醇快速檢測儀對酒樣中甲醇檢測濃度變化僅為小于0.02g/L，表現出較好的穩定性，滿足酒中甲醇現場快速檢測的需要。

3.2.2 反應時間的影響

以甲醇濃度為0.60 g/L和2.00 g/L的酒樣為測試對象，使用甲醇快速檢測儀對酒樣進行測試，考察30分鐘內甲醇快速檢測儀測定甲醇結果隨時間的變化，檢測結果如表2所示。

表2 反應時間對檢測結果的影響 g/L

由表2可知，在顯色完成后的30 min內，檢測結果的變化極差小于0.02 g/L，表明時間對檢測結果的影響非常小。

3.3 檢測儀重復性

用甲醇快速檢測儀分別測定含量為0.60 g/L、1.20 g/L和2.00 g/L的酒樣，每個濃度分別取11份進行測定，以11次測定結果的相對標準偏差值作為考察重復性的指標，實驗考察了5臺儀器的測定重復性，檢測結果如表3所示。

表3 檢測儀的重復性

由表3可知，5臺儀器設備對0.6 g/L、1.2 g/L和2.0 g/L 3個濃度標準溶液測定的重復性均小于5%。

3.4 檢測儀準確度

3.4.1 加標回收實驗

以酒樣為本底，向該酒樣中添加濃度分別為0.33 g/L、0.67g/L和1.33g/L的甲醇標準溶液，用甲醇檢測儀進行測定，每個濃度分別測定6次，計算6次測定的平均值，并計算加標回收率，結果見表4。

表4 加標回收率實驗數據

由表4可知，甲醇快速檢測儀測定酒樣的加標回收率為92.9%～104.5%。

3.4.2 與國標方法比對實驗

分別采用氣相色譜法和甲醇快速檢測儀對制備的含有不同濃度甲醇的白酒進行測試，其中氣相色譜法檢測步驟參照《GB 5009.266—2016 食品安全國家標準 食品中甲醇的測定》。通過檢測結果進行對比，以考察甲醇快速檢測儀的準確度，檢測結果如表5所示。

表5 與國標方法比對實驗數據

由表5中數據可知，甲醇快速檢測儀結果與氣相色譜法檢測結果相對誤差小于±10%，無顯著性差異。

4 結論

通過實驗考察可知GDYQ-105S甲醇快速檢測儀及配套試劑盒構成的甲醇快檢系統，在15min內可完成酒中甲醇含量的快速檢測，其檢測范圍滿足國家標準的限量要求，并且檢測結果不受環境溫度變化的影響，顯色后溶液穩定時間較長，檢測結果的重復性和準確度均較好，加標回收率在80%～120%，可滿足對酒中甲醇含量的現場快速檢測需求。