醚后戊烷中微量甲基叔丁醚的測定

(上海北裕分析儀器股份有限公司，上海 200431)

抽余C5中異戊烯與甲醇醚化成甲基叔丁醚(簡稱TAME)，分離出TAME后的組分稱為醚后戊烷[1]。以醚后戊烷為原料，經過完全加氫后得到戊烷產品；TAME的含量為原料控制指標之一；醚后戊烷加氫控制原料中TAME的含量低于100mg/L。有關微量TAME的測定方法，國內外還沒有報道，實驗利用現有的氣相色譜儀和HP-5毛細管色譜柱[2]，采用外標法能夠準確測定醚后戊烷中微量TAME的含量，本方法適合測定TAME含量在1～100mg/L范圍內醚后戊烷樣品，測定結果精密度為3.5%，回收率為96～105%；回歸直線方程為y=12.975x，相關系數r=0.9999，其最低檢出量小于1mg/L。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

儀器：Agilent4890氣相色譜儀，3398A工作站；電子天平(梅特勒公司，精確0.0001g)；10μL進樣針(Agilent)。

試劑：TAME(大于98%)；乙醇(分析純)，醚后戊烷原料。

1.2 色譜條件

色譜柱：HP-5(50m×0.2mm i.d.×0.5μm)毛細管色譜柱；FID檢測器；柱溫：70℃(6min)15℃/min160℃(1min)；載氣：氮氣(大于99.999%)，流量0.6mL/min；氣化溫度：200℃；檢測器溫度：220℃；分流比100∶1；進樣量1μL。

1.3 配制標樣

乙醇為溶劑，先準確稱取0.5g左右的TAME加入50mL左右乙醇，配制10000mg/L左右的TAME溶液，然后再用乙醇稀釋100倍，配制大約100mg/L含量的溶液，然后配制成5個0～100mg/L依次增大的標準溶液。

2 試驗結果

2.1 配制標樣溶劑的選擇

由于醚后戊烷易揮發，配制標準溶液時，誤差較大；又因為TAME可以溶于甲醇、乙醇、丙酮和正庚烷等常用有機溶劑中，考慮到揮發性和分離度采用乙醇作溶劑，其揮發性較小，分離度較好，毒性最小。

2.2 標準曲線的制備

將配制好的標準溶液進樣分析，根據分析結果，繪制濃度-峰面積曲線，求出其回歸直線方程和相關系數，結果見表1。

表1 不同濃度下TAME峰面積實驗數據

由表1可知回歸直線方程y=12.975x，相關系數r=0.9999，經過原點，峰面積與濃度具有良好的線性關系，可以用來準確測定醚后戊烷中微量的TAME。

2.3 醚后戊烷試樣的分析

取醚后戊烷原料進樣分析，由TAME的峰面積根據回歸方程求出原料中微量TAME的含量，測定圖譜見圖1。

圖1 醚后戊烷中微量TAME典型的氣相色譜圖1. TAME

由圖1可以看出TAME與戊烷組分分離比較好，沒有干擾組分，峰形對稱。分析周期短，TAME在8min出峰，該色譜條件可以用來測定醚后戊烷中微量的TAME含量。

2.4 精密度試驗

取醚后戊烷試樣按上述測定方法同一個試樣平行測定6次計算平均值和相對標準偏差(RSD)；平均值為78mg/L，RSD為3.5% 。

2.5 回收率試驗

在已知TAME含量為25mg/L的醚后戊烷原料中分別加入已知TAME含量為100mg/L的乙醇標準溶液，配制成含量分別為50～90mg/L的TAME標樣，在確定色譜條件下分析，計算回收率(表2)。

表2 TAME加標回收率試驗數據

由表2可以看出TAME加標回收率在95～105%之間，該方法可以準確測定醚后戊烷中微量TAME的含量。

2.6 最低檢測限

大于3倍噪音作為最低檢測限，根據信噪比計算出(TAME)的最低檢測限，TAME(mg/L)min=3×78mg/L/K，K為78mg/L含量的TAME峰面積的信噪比，信噪比大于300,最低檢測限為1mg/L。

3 結論

在確定的實驗條件下，在0～100mg/L范圍內，標準曲線回歸直線方程為y=12.975x，r=0.9999；方法精密度RSD小于4%；TAME加標回收率在95～105%之間；分析周期小于10min。本方法對測定醚后戊烷中微量TAME的含量具有準確、快速、精密度高等特點，適用于醚后戊烷加氫工藝中微量TAME的測定。