廣東生益科技股份有限公司 國家電子電路基材工程技術研究中心 ■ 楊小進 羅鑫 劉東亮
NASA的JPL實驗室在1975~1985期間開展的5輪組件戶外老化和實驗室測試[1]確定了標準的晶體硅光伏組件封裝結構——玻璃/EVA/Tedlar背板;也奠定了經典的背板結構,即Tedlar/PET/Tedlar,稱為TPT背板,其中T特指Tedlar,為杜邦已商品化多年的聚氟乙烯(PVF)膜,具體型號為PV2001。由于Tedlar-PVF中氟原子電負性較大,范德華半徑小,碳氟鍵鍵能高達485 kJ/mol,再加上分子鏈排列緊密、剛硬,使其具有十分優異的耐熱性,耐候性,耐高、低溫性和耐化學藥品性;再搭配PET膜,制得的TPT背板具有優異的機械性能、絕緣性能、阻隔性能和耐候性能,非常適合光伏組件的封裝,可適應國內的各種氣候條件[2]。TPT背板戶外實績驗證已超過30年,堪稱行業標桿。
然而,由于Tedlar-PVF膜在制造時添加了約35%質量份的填料/添加劑[3],且使用的是“擠出-縱拉-橫拉”的生產工藝,使得薄膜本身處于一種粗松的結構狀態,內聚力較低。當進行TPT/EVA的剝離強度測試時,結果顯示僅有12 N/cm左右,且EVA膠膜上殘留一層白色的粉末。盡管在過去30年這一現象一直存在,但由于實際使用時背板并不存在類似于剝離測試過程中的應力,故此現象并不影響使用。但隨著背板相關標準的出臺,行業內對于TPT/EVA的剝離強度有了40 N/cm以上的要求。因此,必須對TPT背板的電池側,即Tedlar-PVF膜進行表面處理。但目前已知的各種表面處理方式,例如電暈[4]、化學處理[5]、火焰處理[6]等均難以改變Tedlar-PVF膜表面的粗松結構,更難以實現工業化的連續生產。為此,杜邦公司提出了一種表面熱壓處理[7]技術來解決該問題。本文對這一表面熱壓處理技術進行了相應的研究。
試驗使用的儀器包括:自制連續式熱壓表面處理機(包括放卷單元、熱壓單元、冷卻單元和收卷單元,其中熱壓單元可同時提供高溫和壓力);博碩光電BSL1122OC型組件層壓機;GOTECH公司AI7000-S型萬能材料試驗機;廣州標格達BGD 516/1型光澤度測試儀;日本KONICA MINOLTACM3600A分光測色儀;ATLAS UVTEST老化試驗箱;美國MOCON-Permatran 3/61型紅外法水蒸氣透過率測試儀;美國HIPOTRONICS-7100-5D149-PB型擊穿電壓測試儀。
1)按照GB-T 31034-2014《晶體硅太陽電池組件用絕緣背板》測試背板層間剝離強度,背板與EVA膠膜的剝離強度、拉伸強度、斷裂延伸率和擊穿電壓。
2)按照GB/T 9754-2007《色漆和清漆 不含金屬顏料的色漆漆膜的20°、60°和85°鏡面光澤的測定》測試背板的表面光澤度。
3)按照GB/T 3979-2008《物體色的測量方法》測試背板的黃變指數。
TPT光伏背板(廣東生益科技股份有限公司生產,型號為SS101,結構為Tedlar-PVF/PET/Tedlar-PVF,未進行表面處理);EVA膠膜(斯威克SV-15297);光伏玻璃(南玻3.2 mm厚鍍膜玻璃)。
使用自產TPT光伏背板,利用自制連續式熱壓表面處理機,使用不同的溫度、壓力和車速進行處理,將不同條件下處理后的樣品與EVA、玻璃制成層壓件(TPT背板/EVA/玻璃,處理面朝向EVA膠膜),測試各TPT背板與EVA膠膜的剝離強度(樣條寬度1 cm)。另外,試驗還測試了處理面的層間剝離強度、表面光澤度、熱收縮率、水蒸氣透過率、拉伸強度、斷裂延伸率和紫外老化后的黃變指數等。
在試驗及測試過程中,遇到了以下幾種不同的表現形式,經分析,根據處理效果不同將其分為以下4類。
2.1.1 未處理或處理無效
處理后,層壓件的分離界面發生在TPT背板與EVA膠膜之間,且EVA膠膜上有成片的白色粉末殘留;剝離強度測試曲線基本保持水平,測試結果為12 N/cm,如圖1所示。

圖1 處理無效或未處理時層壓件分離情況和剝離強度測試曲線
2.1.2 處理不完全
處理后,TPT背板與EVA膠膜之間剝離強度有所提高,但僅是在測試起剝的一瞬間,隨后Tedlar-PVF膜立即被拉裂,從PET上脫落且整片殘留在EVA上,如圖2a所示,白色為斷裂殘留的Tedlar-PVF膜。同時,測試曲線的讀數升至較高后迅速下降,曲線有最大值,如圖2b所示。
產生這一現象是由于Tedlar-PVF膜厚約38~43 μm,在處理過程中,僅Tedlar-PVF膜表層幾μm的厚度由粗松變得緊實,因此,起剝時EVA剝離強度較高;但表層以下仍然是粗松的結構,內聚強度較低,所以起剝后Tedlar-PVF膜發生分層斷裂,殘留在EVA上,表現為背板分層。

圖2 處理不完全時層壓件分離情況和剝離強度測試曲線
2.1.3 處理完全
層壓件測試時,分離界面發生在EVA與背板之間,EVA膠膜上幾乎沒有白色粉末殘留;測試曲線基本保持平穩,數值也較高,所有樣條的結果均勻,剝離強度幾乎都在105 N/cm左右,如圖3所示。

圖3 處理完全時層壓件的分離和剝離強度測試曲線
2.1.4 處理過度
在某些條件下,會出現處理過度的情況。具體表現為:層壓件測試時,分離界面起初發生在TPT背板與EVA膠膜之間,然后迅速變為EVA膠膜與玻璃之間,測試曲線也從105 N/cm上升至120 N/cm,如圖4所示。這是由于處理過度,使背板與EVA的粘接力高于EVA與玻璃間的粘接力所致。這種處理效果雖然可以接受,但是會消耗更多能量,也會降低處理效率。

圖4 處理過度時層壓件的分離情況和剝離強度測試曲線
由于PVF樹脂的熔融溫度約為130~210℃,分解溫度為220 ℃[8];且當溫度由150 ℃提高到210 ℃時,其熱穩定時間由380 s減少至63 s[9],熱分解速度明顯加快。因此,本試驗考察了不同溫度對于處理效果的影響,具體如表1所示。
在處理壓力和車速分別固定為2.0 MPa、15 m/min的情況下,由表1結果可知:熱處理輥溫度為180 ℃時,無處理效果,與未處理時的12 N/cm基本一致。溫度提高至190 ℃,背板/EVA玻璃強度有微小的提高,但是處理效果不完全,背板分層。隨著溫度提高至200 ℃、205 ℃和210 ℃,背板/EVA剝離強度測試曲線的最大值逐漸提高至24 N/cm、52 N/cm和97 N/cm,但處理效果仍不完全,背板表現為分層。這是因為Tedlar-PVF膜較厚,當溫度較低時,僅有表層的幾μm的Tedlar-PVF發生了熔化,在壓力下變得緊實。當溫度繼續升高至215 ℃時,Tedlar-PVF全部發生熔化,壓力作用下可以處理完全,剝離強度達到105 N/cm,測試曲線也較均勻平穩。而當溫度繼續升高至217 ℃時,則出現了處理過度的情況。這表明,溫度是TPT背板表面處理效果的重要影響因素,最佳處理溫度為215 ℃。

表1 不同處理溫度下的處理效果
本試驗還考察了不同壓力對TPT背板處理效果的影響,具體如表2所示。

表2 不同壓力下的處理效果
在處理溫度和處理車速分別固定為215 ℃、15 m/min的情況下,由表2的結果可知:熱處理輥壓力為1.0 MPa時,測試曲線的最大值為78 N/cm,但處理不完全,背板分層。這是因為壓力太小,僅有表層的幾μm的Tedlar-PVF膜被壓緊實。繼續增大壓力至1.5 MPa,測試曲線的最大值升高至100 N/cm,且測試樣條中僅有部分樣條出現分層,其他樣條正常。當壓力增大到2.0 MPa時,處理完全;而壓力繼續增大至2.5 MPa時,則出現處理過度的情況。極端情況(5.0 MPa)下,Tedlar-PVF膜出現嚴重粘輥脫層的情況,這是由于光潔的輥表面在高壓下極易與融化的Tedlar-PVF形成較強的粘附力所致。因此,處理壓力也是影響處理效果的重要因素,較適宜的處理壓力為2.0 MPa,壓力過小則處理不完全,壓力過大則導致Tedlar-PVF膜粘輥脫層。
本處理設備為連續式處理,因此處理的車速也會影響處理效果。試驗考察了不同車速對處理效果的影響,具體如表3所示。
在處理溫度和處理壓力分別固定為215 ℃、2.0 MPa的情況下,由表3可知:車速較低時,融化的Tedlar-PVF膜易與輥表面粘接導致Tedlar-PVF膜從PET上脫層;車速提高至10 m/min,粘輥現象變輕微,但背板處理面有較為明顯的印痕;車速提高至15~25 m/min時,處理均完全,無粘輥現象;但當車速提升至30 m/min時,開始出現處理不完全,背板分層的現象。這表明,在連續式的處理過程中,車速也應匹配,車速過低會導致粘輥和產生表觀印痕,過高將導致處理不完全,較適宜的車速為15~25 m/min。

表3 不同車速下的處理效果
本試驗測試還對比了熱壓處理前后TPT背板的相關性能的變化,結果如表4所示。

表4 熱壓處理前后TPT背板的相關性能對比
由表4可知,熱壓處理后,層間剝離強度發生了較大的變化。熱處理前,由于Tedlar-PVF膜的內聚強度較低,起剝后立即斷裂;但熱處理后,內聚強度明顯提高,剝離測試過程正常,結果為6.0 N/cm。處理面的表面光澤度(60°)也從7.5提高至11.9,光澤度的提高與處理時所用的輥為光滑的鏡面輥有關。同時,水蒸氣透過率在處理后減小至1.6 g/(m2?d),這是因為Tedlar-PVF膜被壓緊實,使得阻隔性能提高。另外,MD方向熱收縮率減小,熱收縮性能提高。而拉伸強度、斷裂延伸率、擊穿電壓、初始/UV老化后的黃色指數在熱處理前后基本無變化,這表明熱壓處理過程對這些性能幾乎無影響。
本文對杜邦提出的TPT背板表面熱壓處理技術進行了探討,首先對處理效果進行了分類,然后重點研究了溫度、壓力和車速對處理效果的影響,還對比了處理前后TPT背板相關性能的變化,得出以下結論:
1)最佳熱壓處理溫度為215 ℃,較適宜的壓力為2.0 MPa,較適宜的車速為15~25 m/min;
2)處理后Tedlar-PVF膜內聚強度提高,層間剝離強度可測,光澤度、阻隔性能、熱收縮性能均提高,拉伸強度、斷裂延伸率、擊穿電壓和初始/UV老化后的黃色指數等幾乎不發生變化。