用FFAP毛細管柱分析丙烯腈反應器吸收液中的丙烯醛

崔云彪

摘 要：用FFAP毛細管柱分析丙烯腈反應器吸收液中的丙烯醛，成功地測定出低于20PPM的丙烯醛，解決了填充柱難于測定低于20PPM問題。

關鍵詞：丙烯醛；丙烯腈；最小檢測限

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2018.16.190

1 前言

丙烯腈反應器吸收液中有丙烯腈（0.2%-0.35%）、乙腈（0.01%-0.015%）、丙烯醛（0.0005%-0.0020%）、氫氰酸（0.01%-0.013%）、丙酮（5PPM-20PPM）。其中丙烯醛測定，國內無統一標準，一般化驗室采用GDX-502填充柱分析丙烯腈反應器吸收液中的丙烯醛（或者407有機擔體填充柱），用氣相色譜儀測定。用國產有機擔體填充柱色譜儀分析丙烯腈吸收液中的丙烯醛時，當柱長度小于4米時，丙烯醛與吸收液中的其它成份很難分離，即分離度R小于1.2；當柱長度大于4米時，其最小檢測限大于25PPM。所以采用氣相色譜儀（柱采用填充柱）測定丙烯腈反應器吸收液中的丙烯醛，此方法很難滿足生產要求。

美國索亥俄公司分析丙烯腈吸收液中的丙烯醛，采用色譜儀分析柱：TCEP填充柱[注：1.2.3-三（2-氰乙氧基）丙烷]，此分析方法與其它填充柱一樣，有同樣的缺限和不足。

采用HP-FFAP玻璃分析柱，用氣相色譜儀測定丙烯腈反應器吸收液中的丙烯醛，丙烯醛不但和吸收液中的其它組份分離，即分離度R大于1.5，而且最小檢測限可達3PPM。

2 試驗部分

2.1 儀器及工作條件

氣相色譜儀：型號HP-5890；檢測器：氫焰檢測器；色譜柱：HP-FFAP 50m×0.53mm×0.50um；柱溫：50℃；汽化室溫度：150℃；檢測器溫度：150℃；分流比：50：1；進樣量：0.2ul。

2.2 分析步聚

（1）相對質量校正因子的測定。在一個50ml容量瓶中，準確加入0.15克丙烯腈、0.03克乙腈、0.004克丙烯醛、0.003克丙酮，用水加到總重50克，再加入0.08克丁酮，搖勻，然后根據選定的色譜條件，調整儀器到達穩定狀態后，按步聚進行色譜分析。丙烯醛相對質量校正因子按內標計算公式求得。

（2）試樣的測定。在一個50ml容量瓶中，準確加入50ml丙烯腈反應器吸收液，加入0.08克丁酮，按2.1規定的分析進行分析。按測得各組份峰面積及各組份相對質量校正因子進行定量計算。

3 結果與討論

3.1 色譜柱的選擇

丙烯醛、丙酮、乙腈、丙烯腈都是極性化合物，用一般極性色譜柱很難將其分離。

為了找到最佳分析丙烯腈反應器吸收液的丙烯醛色譜柱，將國內化驗室分析丙烯醛、丙酮、乙腈、丙烯腈的色譜柱進行對比實驗結果看看（1）。

從表（1）中看出，HP-FFAP毛細管柱分離度大于1.5，最小檢測限3PPM，滿足生產要求。

3.2 準確度的測定

配制一個不含丙烯醛的丙烯腈反應器吸收液的標樣，依次加入5個容量瓶中，在這5個容量瓶中分別加入0.25g﹑0.50g﹑0.75g﹑1.0g﹑1.25g的丙烯醛，為標樣1#﹑2#﹑3#﹑4#﹑5#，充分搖勻后測定結果丙烯醛的回收率在96%-98%，滿足生產要求。

3.3 精密度實驗

對丙烯腈反應器吸收液樣品分別進行多次實驗，其相對標準偏差最大1.6，低于1.8%，滿足生產要求。

3.4 對比實驗

將5個標準樣和3個丙烯腈反應器吸收液樣品，分別用GDX-502填充柱和FFAP毛細管柱，測定其中丙烯醛含量，數據見表2。

從表2中看出，填充柱只測定出標樣5#，含量25PPM的丙烯醛，無法測定出低含量的丙烯醛，而分析樣品中的丙烯醛含量一般都較低因此，用填充柱色譜儀分析丙烯腈反應器吸收液中的丙烯醛，不能滿足生產要求。

4 結論

用HP-FFAP毛細管柱分析丙烯腈反應器吸收液中的丙烯醛，分離度R大于1.5，最小檢測限3PPM，是一個比較理想分析方法。

參考文獻：

[1]1990美國索亥俄公司丙烯腈裝置分析手冊[S].1990.

[2]大慶石化公司丙烯烯裝置操作手冊[S].2010