氫化物發生—原子熒光光譜法測定酸性土壤中有效硒

楊林靜　張莎莎

摘 要 隨著文化的不斷發展，元素硒也逐漸被人們所接受，從一種有毒、致癌物質轉變為抗癌止血劑、以及某些疾病的有效治療劑，適量的硒吸收有益于健康。根據元素硒在土壤中的諸多形態及其有效性，提出了以磷酸二氫鈉為浸提液，并用氫化物發生原子熒光光譜法測定土壤中的有效硒含量，經過不同類型的土壤分析，質量符合要求。

關鍵詞 有效硒 氫化物發生 原子熒光光譜法 酸性土壤

硒是人體生理所必須的一種微量元素，成人每天都需要攝入少量的硒來維持機體平衡。土壤中的硒主要通過食物鏈進入人體，植物對土壤硒的吸收取決于土壤硒的有效性，而土壤硒的有效性與其在土壤中存在的形態有關。我國是一個缺硒大國，絕大部分的城市和地區處于缺硒地域，所以硒是一種稀缺的元素。當然，土壤硒含量高的地區，植物硒的含量也并不一定高，雖然土壤作為植物中硒含量的主要來源，但是，土壤硒的含量和植物硒的含量并沒有直接的相關性。只有有效性高的硒才能被植物所吸收，進而被人畜所吸收。

土壤中的有效硒目前并沒有國家標準來測定。根據硒在土壤中形態的多樣化，嘗試了分別以水、磷酸二氫鈉、稀硝酸等浸提劑浸提。

結果表明，不同的浸提劑對檢測項目結果的影響一樣，但是純水浸提后，試液比較渾濁，即使離心后也不易過濾。硝酸作為浸提劑時，主要用來浸提堿性土壤中有效硒，而酸性土壤，則可以使用磷酸二氫鈉作為浸提劑來進行試驗研究。

1主要儀器

原子熒光光度計

恒溫振蕩器

離心機

2主要試劑

2.1浸提劑：0.5mol/L磷酸二氫鈉

稱取78.0g二水合磷酸二氫鈉溶于少量水中，純水定容到1L，即為0.5mol/L磷酸二氫鈉溶液，儲存于聚乙烯瓶中。

2.2載流：0.5%鹽酸（V/V）

量筒準確量取50mL鹽酸，加入盛有純水的容量瓶中，純水定容至1L。

2.3還原劑：0.5%氫氧化鉀+2%硼氫化鉀

稱取5.0g氫氧化鉀溶解于800mL純水中，將20.0g硼氫化鉀溶解于氫氧化鉀溶液中，純水定容至1L。

2.4鐵氰化鉀：100g/L

稱取10.0g二水合磷酸二氫鈉溶于少量水中，純水定容到100mL。

2.5硒標準儲備液：100mg/L

精確稱取0.1000g元素硒（光譜純），溶解于少量硝酸中，加入2 mL高氯酸，置于沸水浴中加熱3～4h，蒸去硝酸，冷卻后加入8.4 mL鹽酸，再置于沸水浴中煮5min。準確稀釋至1000mL，混勻。

2.6硒標準使用液：10ug/L

將硒標準儲備液用5%的鹽酸溶液稀釋成1.00 mL含10ug的硒標準使用液，于冰箱內保存。

3實驗過程

3.1試液制備

準確稱取風干、經過20目篩孔的土壤樣品5.00g于150mL塑料瓶中，加入75mL 0.5 mol/L NaH2PO4的浸提劑，使其土液比為1：15。調節恒溫振蕩器溫度為30攝氏度，以210r/min的速度恒溫振蕩1.5h，振蕩后，取出冷卻至室溫，用定量濾紙干過濾，取10 mL濾液于50mL的離心管中，加入濃鹽酸4mL，鐵氰化鉀溶液1mL，混勻待測。

3.2硒標準工作曲線繪制

用硒標準使用液逐級稀釋配置成濃度分別為：0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、10.0、20.0 ug/L的標準溶液（標準溶液系列的濃度范圍可根據樣品中硒含量的多少合儀器的靈敏度高低適當的進行調整）。用熒光信號峰值的大小與其對應的標準溶液中硒含量繪制標準工作曲線。

3.3試液的測定

取處理后的樣品，在與測定硒標準系列溶液相同的條件下，測定試液的熒光信號峰值，通過熒光值來計算樣品試液中硒含量，若樣品濃度過高，則可吸取一定體積的樣品于10mL離心管中，逐步加入濃HC1 0.8mL、鐵氰化鉀溶液0.4mL，用去離子水定容至l0mL，混勻，計算稀釋倍數。

3.4空白試驗

除不加試樣以外，其他的分析步驟與試樣的測定相同。

需同步做兩個空白試驗。

注：有效硒能通過浸提劑提取出來的多少是隨液土比的升高而升高，但是升高到一定程度時反而會降低，故應將提取的液土比定為15∶1；而浸提時的振蕩時間也對浸提的效果有著巨大的影響，當振蕩時間從15min增加到90min時，有效硒提取量會不斷地增加，但當振蕩時間超過90 min而繼續增加時，浸提劑對有效硒的提取量反而會降低，故將振蕩時間定90min；浸提時恒溫振蕩器的振蕩速度也有一定的范圍，當振蕩速度超過210r/min時，浸提劑對有效硒的提取量反而下降，故將振蕩速度定為210r/min；浸提時，恒溫振蕩器的溫度從17℃升高到30℃時，硒提取量也在不斷地增加，當振蕩的溫度超過30℃時，硒提取量反而下降，故將30℃定為有效硒的提取溫度。

4試驗過程分析

（1）在試驗中，樣品經過磷酸二氫鈉溶液浸提后，在試液中加入鐵氰化鉀來作為穩定劑同時用來去除銅、銀、鎳等元素對硒的測定產生的干擾。但是，在實際試驗過程中，鐵氰化鉀作為掩蔽劑，會對原子熒光光度計的管路產生污染，變色，不容易洗凈，會影響其他試驗的測定。對于元素硒來說，因原子熒光光譜法抗干擾能力強的特點，并且鐵氰化鉀溶液對其他元素干擾的屏蔽作用很弱，對檢測結果幾乎沒有影響，在實際的試驗中，可以不用此試劑，直接加酸穩定保存。

（2）在試劑配制時，由于硒標準溶液比較難配制，不易配制成功，且配制過程麻煩，故可以采用國家硒標準溶液直接稀釋制備標準工作曲線，操作簡便，準確性高，且線性關系好。

5結果計算

參考文獻

[1] 何醒群，梁雪玲等.土壤中有效態硒的測定[J].地質實驗室，1992（02）：89-91.

[2] 殷秋妙，趙沛華，王紀陽，徐愛平，鄧義才.原子熒光法測定農產品中硒的研究[J].廣東農業科學，2007（03）：70-73.

[3] 溫國燦，黃艷，郭永玲，陳煒，王果.酸性土壤有效硒提取條件優化的研究[J].農業環境科學學報，2007，26（05）：1996-2000.