淺談外加劑在商品砂漿中的應用

容志剛，景曉光，馬雙平

（1. 華新水泥股份有限公司，湖北 武漢 430070；2. 武漢蘇博新型建材有限公司，湖北 武漢 430082）

0 前言

由于環境保護和新型建筑材料使用的需要，商品砂漿被廣泛應用并成為主要建筑材料之一，而作為水泥制品必不可少組分之一的化學外加劑，對改善商品砂漿的性能起到了至關重要的作用。

商品砂漿包括濕拌砂漿和干粉砂漿，是近十幾年在我國發展起來的新型建筑材料[1]。由于商品砂漿在生產過程中配料精確、勻質性優異、保水性好、和易性優異，具有傳統現場攪拌砂漿不可比擬的技術優勢，在我國推廣和應用商品砂漿已成為必然趨勢。而化學外加劑則是保證商品砂漿質量和性能的最主要成分，各種商品砂漿質量的保證和功能化的獲得主要是通過引入各種性能的化學和礦物外加劑來實現的，這一點與商品混凝土有相似之處[2]。

1 化學外加劑的發展歷程

20 世紀 60 年代日本的服部健一等首先將萘磺酸甲醛縮合物用于混凝土分散劑后，外加劑得到了廣泛應用。與此同時，學者成功研制出三聚氰氨磺酸鹽甲醛縮聚物和多環芳烴磺酸鹽甲醛縮合物型減水劑。與普通塑化減水劑相比，以上三種類型外加劑的水泥分散作用強，減水率可達 20%～30%，因此被稱為高效減水劑或者超塑化劑，且此名稱一直沿用至今。高效減水劑的出現，使集中攪拌商品混凝土和商品砂漿成為可能。

20 世紀 20 年代初，Cresson 首次把天然橡膠乳液作為填料加入道路路面建筑材料中，并申請了有關聚合物硬化水泥體系的專利，而同時期 Lefebure 提出用聚合物對水泥砂漿及混凝土進行改性的新概念并申請了相關專利[4]。各種聚合物被引入到水泥制品中。到 20 世紀60年代，由于對高性能砂漿需求開始增加，新型建筑材料的引用及對施工質量提出了更高要求，商品砂漿及預裝干拌砂漿開始出現在西方國家，這一客觀需要使得聚合物開始由乳液被制成粉末應用到得到了應用。上世紀80 年代開始，我國開始研究和引進商品砂漿技術，客觀上促進了對砂漿外加劑的應用研究，到現在，上海市已成功研制了以砂漿聚合物粉末（稠化粉）技術為核心的商品砂漿。目前，以高效減水劑和聚合物粉末為核心的各種外加劑已在普通砂漿及特種砂漿中得到了廣泛應用，同時也促進了商品砂漿在我國的迅猛發展[5]。

2 砂漿外加劑的特點及用途

砂漿用外加劑與混凝土用外加劑兩者之間既有聯系又有區別，其重要區別在于砂漿作為鋪筑和粘結材料，使用時一般為薄層結構，而混凝土大多數情況下作為結構材料使用，用量也大。所以商品混凝土施工時對工作性的要求主要是穩定性、流動性和流動性保持能力，而砂漿使用時主要要求則是保水性、粘聚性和觸變性能好，因此應根據砂漿的品種和性能選用不同的外加劑。

保水增稠劑是普通商品砂漿和普通干粉砂漿的最主要外加劑之一，保水增稠劑分為無機保水增稠劑和有機保水增稠劑，也可以是兩者的復合；同時，商品砂漿的外加劑必須具有保水增稠和緩凝的雙重作用。此外，為了改善砂漿對基體的粘結性能，使地面避免起塵，提高耐磨性、抗裂性、抗折和抗拉強度，通常要加入性能優異的聚合物乳液和聚合物膠粉。為了改善新拌砂漿的流變性能，使砂漿具有良好的工作性，便于砌筑和抹面，應根據不同的要求選用增塑劑（減水劑）。從以上可以看出，減水劑、保水劑、聚合物乳液/膠粉、緩凝劑為砂漿常用的外加劑。另外，功能助劑如促凝劑（早強劑）、防凍劑、引氣劑、消泡劑、減縮劑與膨脹劑等也在砂漿中得到廣泛應用。

2.1 減水劑

在砌筑和抹面砂漿中選用木質素磺酸鹽或糖鈣類普通減水劑就可以滿足使用要求，且普通減水劑具有一定引氣性能，對砂漿的和易性也有改善作用。自流平地面砂漿、修補砂漿等特種砂漿材料一般采用高效減水劑（超塑化劑），普通減水劑不能較好地滿足自流平和高強度的要求。現在使用的高效減水劑包括萘系高效減水劑（β—萘磺酸鹽甲醛縮合物）、蜜胺樹脂高效減水劑、脂肪族磺酸鹽系高效減水劑、氨基磺酸鹽系高效減水劑和聚羧酸系高性能減水劑。現在砂漿使用最廣泛的是萘系高效減水劑，在我國用量占高效減水劑總量的90% 左右。蜜胺系高效減水劑在我國也有一定規模的生產，產量相對較小，產品也分為液體和粉劑兩種。在干粉砂漿生產中采用粉劑產品，在商品/濕拌砂漿生產中，采用液體產品比較方便計量和控制。其它類型的高效減水劑（如脂肪族磺酸鹽系高效減水劑、氨基磺酸鹽系高效減水劑和聚羧酸類高性能減水劑）大多數以液體產品供應，可廣泛應用于商品砂漿生產中。

2.2 保水增稠劑

保水增稠劑作為一種新型水泥混凝土外加劑，在減少水泥混凝土材料組分分離率、增加水泥混凝土粘聚性和粘結力，以及提高混凝土勻質性和硬化產品性能等方面具有良好的表現，成為近年來的研究熱點。砌筑砂漿、抹灰砂漿、保溫砂漿、自流平地面砂漿、防水砂漿等都需要使用保水增稠劑，以保證砂漿具有足夠的保水能力，防止水分的過度蒸發和基層的吸水而開裂和降低砂漿的強度。常用的保水增稠劑有纖維素醚類物質（如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素）、水溶性高分子聚合物（如聚丙烯酰胺、聚乙烯醇）等。聚合物材料的保水性能與其組成、結構和分子量有密切關系；水溶性高分子類保水增稠劑對水溶液粘度的影響與溶液的酸堿度有密切關系。一般作為水泥砂漿的保水增稠劑在堿性環境中使用，要求這些材料在堿性環境中是穩定的。

另外，無機材料包括沸石粉、膨潤土、硅藻土、硅灰等也具有很好的保水能力[2]。

2.3 粘結材料

聚合物乳液和可再分散聚合物膠粉一般作為改善砂漿粘結性能的材料，同時也具有較好的保水能力。應用于砂漿的聚合物乳液和可再分散聚合物膠粉種類繁多，主要包含環氧樹脂、氯丁橡膠、聚丙烯酸酯、聚醋酸乙烯和丁苯膠乳等聚合物。用在干粉砂漿中的聚合物膠粉主要有以下幾種：（1）苯乙烯—丁二烯共聚物，（2）醋酸乙烯酯均聚物；（3）苯乙烯—丙烯酸共聚物；（4）聚丙酸酯均聚物；（5）醋酸苯乙烯共聚物；（6）醋酸乙烯酯—乙烯共聚物等，大多數為醋酸乙烯—乙烯共聚物粉料。

聚合物粉末通常是白色的具有干流動性的白色粉末，灰分 5%～10%，灰分主要來自于隔離劑。聚合物粉末的典型粒徑約為 0.08mm，在水中重新分散以后，乳液顆粒典型粒徑為 1～5μm[2]。

可再分散性聚合物粉末制備方法可分為兩種：一是采用現有的乳液通過噴霧干燥加工而成，其程序是先通過乳液聚合物獲得聚合物乳液，然后經過噴霧干燥而獲得。在噴霧干燥之前為了防止膠粉的團聚和改善性能，常加入一些助劑，如殺菌劑、噴霧干燥助劑、增塑劑、消泡劑等，在噴霧干燥過程中，或者剛剛干燥之后還要加入隔離劑，以防止粉末在儲存過程中發生結團。常用的隔離劑有粉末二氧化硅、碳酸鈣等。德國巴斯夫公司報道了一種制備聚合物粉末的方法，即向待干燥的聚合物水分散體中加入一種聚電解質作為干燥助劑，該聚電解質可以離解成聚離子和相反離子的方式溶于水基分散介質中，聚離子的電荷與分散的聚合物微粒的表面電荷極性相反。美國哈羅和哈西公司提供了一種改進聚合物粉末穩定性的方法，通過對含有選用的低 HLB 值表面活性劑的乳液聚合物進行噴霧干燥的方法得到的適宜于用作水泥改性劑聚合物膠粉[2]。

2.4 緩凝劑（超緩凝劑）

商品砂漿使用緩凝劑主要包括兩個方面，一是商品砂漿攪拌運輸至工地以后儲存起來，施工時間很長，所以要求砂漿有足夠的施工時間；另一方面，砂漿的膠凝材料除硅酸鹽水泥外，還有高鋁水泥等材料，此類材料也需要使用超緩凝劑來調節凝結時間。通常使用的緩凝劑有磷酸鹽、羥基羧酸（鹽）、多元醇等，緩凝劑雖然長時間延緩砂漿的凝結時間，但不會引起砂漿長齡期力學性能的降低。緩凝劑目前主要使用的產品有糖鈣、糖密等，檸檬酸、酒石酸、葡萄糖酸鈉、各種磷酸鹽類及碳水化合物（蔗糖）等。

3 砂漿用外加劑的作用機理

3.1 減水劑

水泥水化及硬化過程中會產生絮凝狀結構，如圖 1所示。分析原因主要有以下三種：（1）不同水泥礦物水化過程中攜帶不同電荷，正負電荷相互吸引會導致絮凝；（2）加水攪拌過程中，水泥顆粒在溶液中發生熱運動，產生碰撞、相互吸引而導致絮凝；（3）受粒子間的范德華引力等作用而導致絮凝[3]。這些絮凝狀結構的危害在于其包裹著大量拌合用水，會降低新拌混凝土或者砂漿的和易性能。施工中為了保證新拌混凝土或砂漿的和易性，需要補充由此損失的用水量，而這又會增加水泥石結構的孔隙率，嚴重影響混凝土的性能。研究表明，通過在水泥制品制備過程中摻入適量減水劑，可釋放出絮凝狀結構中的水分，保證混凝土的拌合用水量，從而大大提高水泥制品性能。

減水劑包含憎水基團和親水基團，其中憎水基團定向吸附在水泥質點表面，而親水基團指向水溶液，形成了單分子或多分子吸附膜，如圖 2 所示。憎水基團的定向吸附使水泥質點表面攜帶相同電荷，在電性斥力作用下，水泥顆粒相對穩定地懸浮在水中，不易形成絮凝狀結構，另外水泥在加水初期所形成的絮凝狀結構也會分散解體，釋放出絮凝狀凝聚體內的游離水，從而實現減水和增加水泥漿體和易性的目的。減水劑特別是高效減水劑的摻入大幅降低水泥材料用水量，改善水泥石孔結構，使水泥石中孔結構中平均孔徑減小，總孔隙率降低，直接影響著混凝土的力學性能、耐久性能和抗侵蝕能力。

圖 1 絮凝狀結構

圖 2 減水劑作用簡圖

3.2 保水增稠劑

保水增稠劑能顯著增加水溶液粘度，增加砂漿的保水能力，保證了膠凝材料在整個體系中有效地均勻分布。作為一種保護膠體，保水增稠劑“包裹”住固體顆粒，從而使體系更加穩定；與水結合后，保水劑增稠劑能形成一層潤滑膜，提高了砂漿的流動性能，同時也可保證砂漿具有足夠的保水能力，防止水分的過度蒸發和基層的吸水而開裂和降低砂漿的強度。

3.3 聚合物乳液和可再分散聚合物膠粉

聚合物乳液和可再分散聚合物膠粉是分子鏈較大、分子鏈較長的高分子化合物，具有較強的粘結性能。將聚合物摻入水泥砂漿中時，聚合物隨水泥懸浮體液相滲透進入基體空隙中，在水泥水化的同時進行聚集，有效保證水泥膠結材料與基體之間的粘結強度。這種粘結性能不僅提高了水泥砂漿自身的內聚性和水泥漿與骨料的粘結力，同時還增強了對普通混凝土和鋼材等其他材料的粘結性。

聚合物乳液和可再分散聚合物膠粉中的聚醋酸乙烯、丁苯膠乳和氯丁橡膠為非反應型聚合物，聚丙烯酸酯與環氧樹脂為反應型聚合物。前者以一種連續的亂向網絡分布于結構中，依次起到增強作用；而后者則采用交聯固化反應或者其活性基團與水泥水化產物之間的化學反應起到交聯作用。近年來越來越多的國內外學者對反應型聚合物進行了研究，并試圖通過這兩種交聯反應改變材料的結構，從而達到改變材料性能以滿足某些特殊性能和應用的目的，例如含有 -COOH 基的反應型聚合物與水泥水化產生的 Ca2+離子發生交聯作用，可有效改善混凝土的強度和耐水性。因此，這類混凝土又被稱為反應型聚合物混凝土或活性聚合物混凝土[6]。

3.4 緩凝劑（超緩凝劑）

緩凝劑的作用機理通常有沉淀假說、絡鹽假說、吸附假說、抑制氫氧化鈣結晶生長理論等[7]。其中，沉淀假說認為，緩凝劑延緩水泥水化的機理為緩凝劑分子沉淀于水泥顆粒表面，形成不溶性薄層，阻礙了水泥與水的接觸，抑制了水泥水化；絡鹽假說認為，緩凝劑可與水泥漿體中的 Ca2+形成絡鹽，減少溶液中 Ca2+濃度，抑制 Ca(OH)2結晶析出，延緩水化；吸附假說認為，水泥顆粒表面吸附的緩凝劑形成可一層吸附膜，阻礙水泥水化進程；抑制氫氧化鈣結晶生長理論則認為緩凝劑通過抑制水泥在誘導期到加速期間的水化產物 Ca(OH)2晶核的生長，達到抑制水泥水化的作用[8]。緩凝劑主要為有機物類緩凝劑，它們的分子具有 (-OH)、(-COOH) 等官能團，具有較強的極性，易被吸附在水化產物的晶核上，形成吸附膜，推遲和延緩了 C3S 等的水化物結晶轉化過程。硅酸鹽水泥水化過程按水化放熱速率一般分為 5 個階段，即誘導前期、誘導期、加速期、減速期和穩定期[9]，緩凝劑的作用實質上是延長水泥水化的誘導期，但核心是通過抑制水泥與水的水化作用，達到緩凝目的。

4 結語

目前，國內商品砂漿推廣應用在還僅僅局限于幾個經濟較為發達的省份，而且應用時間都不長，人們對商品砂漿及外加劑的認識才剛剛起步，基本上才接觸到一些理論方面的知識，實踐方面還是一片空白。當前各施工單位仍在大量采用代替傳統的石灰膏的砂漿劑等產品，一方面現場環境污染（粉塵、噪聲污染）嚴重，另一方面質量難于控制。商品砂漿作為環保型建筑材料正逐步推廣開來，與此同時，外加劑在商品砂漿中的應用也亟待深入研究。