何 潔,劉文鋒,胡承成,王 微,楊 梅,汪 儉
(黔東南州農產品質量安全檢測中心,貴州 凱里 556000)
蔬菜在我國居民膳食中占據很大比例,由于食品安全問題頻發,蔬菜質量安全已成為人們關注的焦點。制約蔬菜質量安全的主要因素是農藥殘留,農藥殘留不僅會對人體健康造成較大危害,而且嚴重影響我國農業生產和經濟發展。風險評估是農產品質量安全評價、標準制定與風險管理的理論依據,目前常用的風險評估方法有危害物風險系數法、食品安全指數法和膳食暴露評估法[1-4]。作為農產品質量安全監管的重要手段,開展蔬菜中農藥殘留的膳食暴露評估不僅可以確定危害因素的分布范圍和具體來源,防止農產品質量安全事件的發生,而且能逐步掌握相應農產品中潛在風險隱患的基本狀況及其發展趨勢等,確保農產品質量安全風險受控。
國內對蔬菜農藥殘留監測的報道很多[5-7],但采用膳食暴露評估法對黃瓜中農藥殘留情況進行系統風險評價的報道卻較少??紤]到不同年齡階段消費群體體重及蔬菜攝入量等差異,本文以黃瓜為研究對象,采用膳食攝入風險評估和風險排序矩陣等方法對我國4~6歲兒童和一般人群進行系統的風險評價,明確黃瓜農藥殘留在不同年齡階段消費者中的風險狀況,確定影響黃瓜質量安全的主要風險因子及其發展趨勢,確保黃瓜質量安全風險受控,并為其安全生產和農藥的規范使用提供科學依據。
2017年5月中旬起,從天柱、榕江、黃平、黎平、凱里、岑鞏、鎮遠、施秉、錦屏、三穗、丹寨和麻江12個縣市抽取58個黃瓜樣品,樣品生產單位包括生產企業、農民專業合作社和種植大戶等,采樣點覆蓋黔東南州75%的縣市。利用7890B-7000C氣相色譜-質譜聯用儀(美國Agilent)和XEVO TQ-S Micro液相色譜-質譜聯用儀(美國Waters)對68種農藥進行殘留檢測,針對所檢出的農藥和全部樣品進行農藥殘留風險評估。
1.2.1 長期膳食攝入和慢性風險評估
計算國家估算每日攝入量(IEDI),農殘慢性攝入風險(%ADI)用IEDI占ADI(每日允許攝入量)的百分比表示[8-10]。
IEDI=∑[STMRi×Fi]÷bw。
(1)
式中,STMRi為第i類初級食用農產品的規范試驗殘留中值,Fi為第i類食用農產品的消費量,bw為人群平均體重。
當%ADI≤100%時,表示慢性風險可以接受,%ADI越小,風險越小;當%ADI>100%時,表示有不可接受的慢性風險,%ADI越大,風險越大。
1.2.2 短期膳食攝入和急性風險評估
進行短期暴露量評估的點估計法分為3類,本研究適用第2類中2種情形,25 g<單個食品可食部分重量<大份餐,用公式:
IESTI=Ue×HR×v+(LP-Ue)×HR÷bw。
(2)
產品單個可食部分重量>大份餐,用公式[8,11]:
IESTI=LP×HR×v÷bw。
(3)
式中,IESTI為國家估計短期攝入量,Ue為以可食部分計的產品單個質量, HR為最高殘留量,LP為大份餐,即某類食品一餐的最大消費量,一般以日消費量的97.5百分位點值為準,bw為人群平均體重,v為變異因子,表示同批產品中不同個體或相同個體不同部位的殘留差異,定義為97.5百分位點殘留量與平均殘留量的商,一般取3[12-14]。
如果采用式(2)進行計算,之后分別用公式(4)和(5)計算急性風險商和安全界限;如果采用公式(3)進行計算,則分別用(4)式和(6)式計算急性風險商和安全界限[11,15-16]。
%ARfD=IESTI÷ARfD×100;
(4)
SM=ARfD×bw÷(Ue×v+LP-Ue);
(5)
SM=ARfD×bw÷(LP×v)。
(6)
式中,ARfD為急性參考劑量,%ARfD為急性膳食攝入風險,SM為安全界限。
當%ARfD≤100%時,表示急性風險可以接受,%ARfD越小,風險越??;當%ARfD>100%時,表示有不可接受的急性風險,%ARfD越大,風險越大。當產品的農藥殘留量在安全界限以內時,急性風險可以接受;反之,則有不可接受的急性風險。
本文借鑒英國獸藥殘留委員會提出的風險排序矩陣[17],參照風險排序指標賦值標準[18-19](表1),進行黃瓜中農藥殘留風險排序。農藥使用頻率(D)按公式(7)計算,樣品中各農藥殘留風險得分(S)按公式(8)計算[18-20],各農藥的殘留風險得分以該農藥在所有樣品中的殘留風險得分的平均值計,農藥殘留風險得分越高,則殘留風險越大。
D=T÷P×100;
(7)
S=(A+B)×(C+D+E+F)。
(8)
式中:T為果實生育期內使用某種農藥的次數,P為果實生育期,A為毒性得分,LD50值得分,B為毒效得分(ADI值得分),C為膳食比例(食品占居民總膳食的百分率),D為農藥使用頻率得分,E為高暴露人群得分,F為殘留水平得分。

表1 農藥殘留風險排序指標得分賦值標準
通過農藥殘留定量檢測發現,58個黃瓜樣品中27個檢出農藥殘留,農藥多殘留樣品占樣品總數24%。黃瓜中共檢出12種農藥,檢出率在1.7%~17.2%,以多菌靈和烯酰嗎啉檢出率最高(圖1)。檢出的農殘指標中,樂果和甲維鹽未在黃瓜上登記使用。樂果在國內尚未制定黃瓜中的限量標準,除樂果外其余檢出農藥殘留量均未超GB 2763—2016規定的限量標準值,樣品合格率為100%。

圖1 黃瓜中農藥殘留檢出率
本文分別采用4~6歲兒童和一般人群蔬菜攝入量代替不同年齡階段黃瓜的攝入量進行長期膳食攝入估計,風險因子ADI值采用我國《食品中農藥最大殘留限量》(GB 2763—2016)中規定值,一些膳食攝入風險評估參數見表2[8,15,21-22]。

表2 黃瓜攝入風險評估參數
如表3所示,我國4~6歲兒童黃瓜中氯氰菊酯等12種農殘國家估計每日攝入量范圍為0.002~1.184 μg·kg-1,占ADI的百分率范圍為0.007%~32.050%;我國一般人群IEDI值在0.001~0.552 μg·kg-1,占ADI的百分率范圍為0.003%~14.950%。兒童農藥殘留慢性風險商均高于一般人群,但各年齡階段的ADI均小于100%。

表3 黃瓜中農藥殘留長期膳食攝入和慢性風險評估
黃瓜中農藥殘留短期膳食攝入和急性風險評估結果顯示,我國4~6歲兒童和一般人群氯氰菊酯等12種檢出農藥的短期膳食攝入量分別為0.009~3.420 μg·kg-1和0.006~2.244 μg·kg-1。嘧霉胺、噠螨靈和嘧菌酯短期內不會對人體產生威脅,無急性參考劑量值,因此不做急性暴露評估。除以上3種農殘指標外,其余農藥急性膳食暴露風險在4~6歲兒童中為0.016%~9.260%,在一般人群中為0.010%~6.080%。樣品中農藥殘留水平均遠低于各風險因子在兒童和一般人群中的安全界限(表4)。

表4 黃瓜中農藥殘留短期膳食攝入和急性風險評估
農藥毒性數據通過中國農藥信息網查詢得到,毒效信息從GB 2763—2016獲取,并根據表1賦予相應分值。根據居民膳食攝入量及黃瓜消費量推斷出中國居民黃瓜攝入量占總膳食比例的2.5%~20%,處于膳食比例第2類,膳食得分為1。根據公式(7)計算農藥使用頻率,其值在2.5%~20%,根據表1賦值為1。雖然不同消費群體黃瓜攝入存在差異,但并無相關數據,因此不考慮暴露人群差異,確定高暴露人群得分為3。
根據各農藥殘留風險得分高低,可將這12種農藥分成3類,第1類為高風險農藥,農藥殘留風險得分≥20,有樂果(參考歐盟限量標準)、噠螨靈和咪鮮胺;第2類為中風險農藥,農藥殘留風險得分在15~20之間,有氯氰菊酯、啶蟲脒、吡蟲啉、噻蟲嗪和甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽;第3類為低風險農藥,農藥殘留風險得分<15,有多菌靈、嘧霉胺、烯酰嗎啉和嘧菌酯(圖2)。

圖2 黃瓜中農藥殘留風險得分
對黔東南州12個縣市抽取的黃瓜樣品進行定量檢測,68個農殘指標中檢出12種農藥殘留,包括多菌靈、烯酰嗎啉和吡蟲啉等殺蟲劑和殺菌劑,檢出率在1.7%~17.2%,檢出率最高的多菌靈和烯酰嗎啉為低風險農藥,高風險農藥樂果、噠螨靈和咪鮮胺檢出率較低。農藥多殘留樣品占樣品總數24%,同一樣品中最多檢出4種農殘,其樣品比例最低,檢出1種農藥的樣品比例最高。樣品中農藥殘留水平較低,所檢農殘均低于規定的最大殘留限量值。
分析結果表明,我國4~6歲兒童黃瓜中檢出的12種農藥慢性膳食攝入風險值≤32.050%,一般人群農藥殘留慢性攝入風險≤14.950%;除嘧霉胺、噠螨靈和嘧菌酯外,其余9種農藥急性膳食暴露風險在4~6歲兒童和一般人群中均小于10%。因此,黃瓜中農藥殘留對我國不同年齡階段消費者的風險都在可接受范圍之內。各農藥的最高殘留量均遠小于安全界限,進一步表明黔東南州黃瓜農藥殘留處于低風險狀態。從農藥殘留風險排序看,黃瓜所檢出的12種農藥中,高風險農藥占25%,中風險農藥占42%,低風險農藥占33%。高風險農藥樂果對消費者的農藥殘留慢性膳食攝入風險相對較高,且樂果殘留對4~6歲兒童的慢性風險大于一般人群,農業部第2 552號公告也對樂果的登記和使用進行規定,因此,應對樂果予以重視。
綜上所述,黔東南州黃瓜農藥殘留風險均在可接受范圍內,為避免潛在風險,應強化質量安全監管工作,建立農藥使用技術規程,加強合理安全用藥技術培訓,保證黃瓜質量安全穩定受控。