超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定茶葉中高氯酸鹽

◎ 張景超

（沛縣檢驗檢測中心，江蘇 徐州 221600）

在人們的日常生活中，茶占據(jù)著重要的角色，有著讓人精神集中等功效。高氯酸鹽是一種在現(xiàn)代的軍工產(chǎn)業(yè)中應(yīng)用比較多的化學(xué)物質(zhì)，這種物質(zhì)具有一定的毒性。在現(xiàn)在市場上的茶葉中，有發(fā)現(xiàn)被高氯酸鹽污染的現(xiàn)象，研究顯示就是因為在灌溉茶樹時用了含有高氯酸鹽的水，從而造成污染。

高氯酸鹽對人體有巨大危害，主要表現(xiàn)在會引起人體的甲狀腺失調(diào)。甲狀腺是人體中重要的維持體內(nèi)激素水平穩(wěn)定的器官。尤其是對于嬰兒來說，嬰兒對于外界環(huán)境的適應(yīng)能力弱，體內(nèi)也沒有完全發(fā)育，甲狀腺受到傷害可能會造成智力的缺陷。國外的有些機構(gòu)專門對高氯酸鹽進(jìn)行了調(diào)查，發(fā)現(xiàn)人體如果少量的攝入對人體不會有太大的傷害，人體的自我調(diào)節(jié)機制可以耐受，但如果長期的攝入，就會影響到人體的健康。

目前，在社會上流行的測定方法主要是色譜法，其中，考慮的是測定時的檢出限低、檢出速度與時間等因素?，F(xiàn)有的方法中，超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法獲得人們的一致好評[1]。目前，國內(nèi)已有多人利用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法的方法測定其含量，均獲得了很好的結(jié)果。但目前并不能常見高氯酸鹽的出售，所以現(xiàn)有的測定都是在實驗室中完成的。但這種在實驗室中的環(huán)境明顯不能真實地反映茶葉中高氯酸鹽的含量，因為它不在一個相對自然的環(huán)境中。本實驗希望能解決這個問題。通過超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定茶葉中高氯酸鹽的含量，提供測定高氯酸鹽更簡單高效，且不影響準(zhǔn)確度的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

于市場上買普通的茶葉40種。

高氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品，高氯酸鹽內(nèi)標(biāo)等有機物質(zhì)。超高效液相色譜儀，離心機，電子天平，超聲波清洗器等。

1.2 試驗方法

1.2.1 色譜條件

色譜柱：50 mm×2.1 mm，3 μm；柱溫：25 ℃；樣品體積：2 μL。色譜流動相為乙腈和甲酸銨溶液。注意分離溶液成分時時間為4 min。進(jìn)樣器的進(jìn)樣速度為0.5 mL/min。

1.2.2 高氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)液的配制

首先要準(zhǔn)備一個10 mL的容量瓶，吸取1 mL中間液于容量瓶中，用超純水稀釋至刻度，放到冰箱中。

高氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)工作液：在使用前，分別吸取溶液適量，用有機溶劑甲酸銨進(jìn)行稀釋。配成從0.25～50 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液，并按照倍數(shù)疊加的梯度，后一個高錳酸鹽的濃度為前面一個的2倍。

1.2.3 樣品前處理

取市場上賣的茶葉50 g，粉碎后保存。稱取粉碎后的樣品1 g，加入提取液，10 000 r/min離心10 min。完成后取上清液。由于離心可能會在上層留下雜質(zhì)，所以在離心后要用活性炭吸附上清液中的雜質(zhì)。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜柱的選擇

高氯酸鹽是一種極性比較強的化合物，在測定其含量時，要注意色譜柱的選擇。本實驗選擇的Thermo Acclaim TRINITY P1柱，具有分離的更加徹底，且在觀察實驗結(jié)果時所需的時間更短，結(jié)果更加清晰的優(yōu)點，同樣，它的結(jié)果也就更加直觀。

2.2 提取方式的選擇

高氯酸鹽的提取中，用到乙酸作為提取液，此時稱取的茶葉樣品的質(zhì)量為1 g。同時，在提取過程中還需要用到恒溫震蕩箱30 min，溫度為50～80 ℃。結(jié)果見表1。

表1 不同萃取柱效果比較表

2.3 方法的線性范圍

在實驗時，為了作為對照，選擇鐵觀音、紅茶、普洱等高氯酸鹽本底較低的樣品，在其中加入不同濃度的高氯酸鹽，分別進(jìn)行試驗。各個組進(jìn)行3次，以減少系統(tǒng)誤差。紅茶，及最穩(wěn)定。

表2 不同茶葉回收率和精密度檢測表

2.4 實際樣品檢測

本實驗選取的樣品主要數(shù)量有40種，其中鐵觀音的數(shù)量最少，為8種，紅茶最多。在這些選取的茶中，用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定高氯酸鹽的含量，結(jié)果表明，都有數(shù)據(jù)顯示。也就是說，在本次試驗所選取的材料中，均含有高氯酸鹽，并且含量較高[2]。在我國的有關(guān)茶葉的售賣中，并沒有見到明確的規(guī)定不準(zhǔn)有高氯酸鹽，但是在國外已經(jīng)有了相關(guān)的法規(guī)。也就是說，高氯酸鉀對人體的危害已經(jīng)成為一個國際的共識。

3 結(jié)論

本實驗選取了多種不同的茶葉，用多種不同的方法測定其中高氯酸鹽的含量。主要是用其他的方法與超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法方法作為比較。在不同的茶葉品種中都檢測出了高氯酸鹽的存在。同時，對于不同的實驗結(jié)果進(jìn)行對比，發(fā)現(xiàn)在使用不同的方法測定時，回收率有很大的不同。結(jié)果顯示超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法為最好的測定方法。

[1]余婷婷，張 莉，萬旭剛，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定飲用水中的鹵氧化物[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報，2017，8（2）：651-656.

[2]李雨哲，楊 杰，王雨昕，等.同位素稀釋-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定茶葉中的高氨酸鹽[J].中國食品衛(wèi)生雜志，2017，16（5）：616-619.