(四川建筑職業技術學院,德陽 618000)
某公司輸氣管項目使用奧氏體不銹鋼管,牌號為0Cr18Ni9,型號為DN350,壁厚為5 mm,鋼管采用焊接方式連接,焊接工藝為手工電弧焊工藝。該奧氏體不銹鋼管內輸送介質為含硫化氫等腐蝕介質的富氨液,管內介質壓力0.5 MPa,溫度35~45 ℃,運行半年后停產半年,復產時即在鋼管焊接接頭附近發現橫向裂紋。為確定裂紋的形成原因,本工作在該奧氏體不銹鋼管裂紋附近切取1件試樣,對其裂紋形成原因進行了分析。
開裂奧氏體不銹鋼管形貌貌見圖1~2。由圖1~2可見:焊接熱影響區寬度達20 mm,裂紋均產生在焊接熱影響區內。

(a) 外表面

(b) 內表面圖1 開裂奧氏體不銹鋼管的形貌Fig. 1 Cracking morphology of austenitic stainless steel pipe line: (a) outside surface; (b) inside surface

圖2 開裂奧氏體不銹鋼管的裂紋放大圖Fig. 2 Cracking morphology for enlarged view of austenitic stainless steel pipe line
在奧氏體不銹鋼管裂紋附近切取1件縱截面低倍試樣,觀察鋼管的裂紋擴展深度情況及鋼管的低倍組織。試樣采用50%(體積分數,下同)鹽酸水溶液侵蝕后,其縱低倍組織形貌見圖3。由圖3可見:裂紋是從內表面向外表面逐漸擴展的,除熱影響區附近的裂紋外,未見其他不允許的冶金缺陷。

圖3 奧氏體不銹鋼管的縱低倍組織形貌Fig. 3 Longitudinal macro-structure of austenitic stainless steel pipeline
由圖4可見:鋼管主裂紋基本呈橫向,枝裂紋沿主裂紋兩側,呈網狀裂紋擴展。
奧氏體不銹鋼管的化學成分分析結果見表1。

圖4 奧氏體不銹鋼管內表面的裂紋形貌Fig. 4 Crack morphology in inside surface of austenitic stainless steel pipeline

項目wCwSiwMnwPwSwNiwCr實測值0.0660.421.090.0330.000 58.0218.22GB/T 1220-2007≤0.08≤1.0≤2.0≤0.045≤0.038.00~11.0018.00~20.00
由表1可見,各元素含量均符合GB/T 1220-2007標準的要求。
將裂紋掰開后,裂紋斷口宏觀形貌見圖5。由圖5可見:斷面上有一層黑灰色的腐蝕產物,但依稀可見斷口是呈結晶狀的脆性斷口。

圖5 宏觀斷口形貌Fig. 5 Macro morphology of the fracture
在低倍試樣裂紋處切取高倍試樣,磨制其縱向面,在光學金相顯微鏡下觀察,裂紋微觀形貌見圖6。裂紋呈網狀裂紋,經王水溶液腐蝕后在光學金相顯微鏡下觀察,裂紋為沿晶裂紋,見圖7。鋼管焊縫處顯微組織為奧氏體+δ鐵素體,熔合線處顯微組織為奧氏體,鋼管基體顯微組織為奧氏體,見圖8。鋼管基體晶粒度為4.5級,熱影響區晶粒度也為4.5級。

圖6 裂紋的微觀形態Fig. 6 Crack′s microstructure
將奧氏體不銹鋼管裂紋掰開后,采用掃描電鏡觀察斷口表面清洗前后的形貌,裂紋斷口表面形貌,見圖9。由圖9可見:整個斷面均為冰糖狀沿晶斷口。腐蝕產物微區成分能譜見圖10,以S、Fe、O等元素為主。

圖7 裂紋與組織Fig. 7 Crack and micro-structure
該奧氏體不銹鋼管在焊接熱影響區內產生裂紋,并且焊接熱影響區較寬。通常情況下,若焊接過程中產生裂紋,多為焊接結晶時產生的焊接熱裂紋,或焊后一段時間產生的焊接冷裂紋[1-5]。而奧氏體不銹鋼管開工使用半年后未見裂紋,停工半年后復工時立即發現裂紋,這表明裂紋并非焊接裂紋。

(a) 焊縫 (b) 熱影響區 (c) 鋼管基體圖8 鋼管焊縫,熔合線和基體組織Fig. 8 Microstructure of pipeline in weld (a), HAZ (b) and matrix (c)

(a) 清洗前

(b) 清洗后圖9 裂紋斷口清洗前后的表面形貌Fig. 9 Surface morphology of fracture before (a) and after (b) cleanning

圖10 腐蝕產物微區成分能譜Fig. 10 EDS pattern of corrosion products
由裂紋宏觀形貌可見,裂紋有主干,有分支,主干裂紋為橫向裂紋,裂紋產生在焊接熱影響區附近,此處在焊接接頭收縮應力下,必然存在軸向的焊接拉伸殘余應力;從裂紋斷口宏觀和微觀形貌來看,裂紋斷口面上存在腐蝕產物。這表明,該奧氏體不銹鋼管既受軸向拉伸殘余焊接應力,又受腐蝕作用,因此該奧氏體不銹鋼管裂紋為應力腐蝕裂紋[1-2,6]。
由裂紋斷面腐蝕產物成分可見,腐蝕產物主要含S、Fe、O等元素;從裂紋斷面微觀形貌可見,裂紋斷口為冰糖狀的沿晶斷口。這表明,該奧氏體不銹鋼管應力腐蝕破裂可能為硫化物應力腐蝕破裂[7]或者連多硫酸應力腐蝕破裂,不是含Cl-的應力腐蝕破裂。而奧氏體組織對硫化物應力腐蝕破裂最不敏感[8-9],該鋼管組織全為奧氏體,對硫化物應力腐蝕最不敏感,產生硫化物應力腐蝕破裂的可能性最小,因此,該0Cr18Ni9奧氏體不銹鋼管破裂應為連多硫酸應力腐蝕破裂。
產生連多硫酸應力腐蝕破裂需要介質因素、材料因素和應力因素綜合作用,缺一不可[1,10-12]。
(1) 介質因素 即鋼管內壁存在連多硫酸或連多硫酸鹽[H2SxO6(x=2~5)],連多硫酸一般是由空氣中的O2、水和金屬硫化物發生反應而生成的。反應過程見式(1)~(5):

(1)

(2)
H2SO3+O2H2SO4
(3)

(4)

(5)
式中:m、n為不定系數,x=2~5[6,11]。
從該奧氏體不銹鋼管破裂的情況來看,鋼管內介質含硫化氫,在使用過程中硫化氫和管壁的Fe發生反應生成FeS,鋼管在停工半年期間,鋼管必通風,空氣中的O2和水進入管內,必然和管壁內的FeS發生反應生成連多硫酸。因此,該奧氏體不銹鋼管破裂具備了連多硫酸應力腐蝕破裂的介質因素。
(2) 材料因素 據有關資料介紹,常規碳含量的奧氏體不銹鋼在敏化溫度(430~815 ℃)區間停留,會對應力腐蝕破裂敏感。該破裂鋼管材質為常規碳鋼,裂紋位置位于焊縫熱影響區內,熱影響區必然經過敏化溫度區間的短暫停留,即具備了連多硫酸應力腐蝕破裂的材料因素。
(3) 應力因素 鋼管壁厚5 mm,但焊接熱影響區寬度則高達近20 mm,盡管裂紋不是焊接裂紋,但是,焊接熱影響區較寬,焊接后由于焊接接頭的收縮,熱影響區部位必然存在較大的殘余軸拉伸應力作用。因此,該0Cr18Ni9奧氏體不銹鋼管具備了連多硫酸應力腐蝕破裂的應力因素。
綜上所述,該0Cr18Ni9奧氏體不銹鋼管同時具備了連多硫酸應力腐蝕破裂的介質因素、材質因素和應力因素,這就進一步證實,該0Cr18Ni9奧氏體不銹鋼管破裂為連多硫酸應力腐蝕破裂。
因該0Cr18Ni9奧氏體不銹鋼管需焊接,應力因素不可避免,但降低焊接電流,加快焊接速率,減小焊接熱影響區的范圍,即可降低鋼管焊接后的殘余焊接應力,從而可降低鋼管連多硫酸應力腐蝕的可能性。另一方面從介質因素改進,該奧氏體鋼管在使用過程中,不可避免會在內壁產生FeS,在停工時,應用氬氣吹掃管內的空氣和水分,并立即密封鋼管的兩端口,避免管內存在空氣和水分,即可避免連多硫酸的產生,因此可避免連多硫酸應力腐蝕破裂。事故責任方根據本工作提供的預防措施,鋼管停工時,用氬氣吹掃管內的空氣和水分,并立即密封鋼管的兩端口,未再出現裂紋事故。
(1) 該0Cr18Ni9奧氏體不銹鋼管裂紋為連多硫酸應力腐蝕裂紋。
(2) 向該0Cr18Ni9奧氏體不銹鋼管內吹掃氬氣,密封兩端口,可避免連多硫酸應力腐蝕破裂。焊接時降低焊接電流,加快焊接速率,減小焊接熱影響區的范圍,也可降低連多硫酸應力腐蝕破裂的可能性。
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