王俊


摘要:高考理綜卷上化學(xué)試題只有11道,卻要考查初、高中四年所學(xué)化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)和基本技能,命題人只能聯(lián)系社會(huì)、生產(chǎn)、生活中的一些熱點(diǎn),尋找一個(gè)“話題”,用一個(gè)軸線把考試大綱中要考查的能力給穿起來(lái)。針對(duì)這一特點(diǎn),我們采用居高臨下的做法——鬼谷子“觀天下”的辦法來(lái)解決。
關(guān)鍵詞:命題專(zhuān)家;一題多點(diǎn);鬼谷子;觀天下;軸線;流程圖;化學(xué)能力;居高臨下
中圖分類(lèi)號(hào):G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1992-7711(2018)02-0117
高考理綜試卷中化學(xué)科占100分,其中7道選擇題和4道大題(選做題按一道計(jì))共計(jì)11道題,就要考察初中一年高中三年學(xué)生必備的化學(xué)技能,怎么辦?命題專(zhuān)家只能一題多點(diǎn),巧妙的安排進(jìn)行綜合考察。理綜化學(xué)大題,命題人一般是這樣設(shè)計(jì)的(揭秘命題人的命題思路):聯(lián)系社會(huì)、生產(chǎn)、生活中的一些熱點(diǎn),尋找一個(gè)話題,用一個(gè)軸線把考試大綱中要考查的能力(1. 接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力;2. 分析和解決化學(xué)問(wèn)題的能力;3. 化學(xué)實(shí)驗(yàn)與探究的能力。)給穿起來(lái)。當(dāng)然,這條軸線就是本題的目的。然而,大部分考生卻被表面現(xiàn)象所迷惑,讀不懂題,或者非要把題中的每一個(gè)細(xì)節(jié)都弄清,結(jié)果被題中的干擾信息引入歧途。面對(duì)這樣的所謂的難題怎么辦?我們不妨借鑒古人的方法。
戰(zhàn)國(guó)時(shí)期,有個(gè)叫鬼谷子的前輩,提出的觀天下的觀點(diǎn)就是解決這些難題的最好的辦法。鬼谷子說(shuō):“觀天下就如觀這遠(yuǎn)山,不能單靠眼睛,要用直覺(jué),要用心。觀遠(yuǎn)山,不必上遠(yuǎn)山,看深谷,也不必下深谷。反過(guò)來(lái)說(shuō),若是真的上了遠(yuǎn)山,你只會(huì)觀不見(jiàn)遠(yuǎn)山,看不到深谷,就好比鉆進(jìn)林中,但見(jiàn)樹(shù)木,不見(jiàn)林莽。要想看到林莽,唯有站在此處絕頂,用眼望下去,用直覺(jué)望下去,再用心望下去?!?/p>
我們借用鬼谷子觀天下的方法,在考試審題時(shí),我們不但要用眼要用腦、更用心去揣摩命題人的意圖,從大格局下去看題去做題。下面,筆者就2017年高考中的幾個(gè)工藝流程題為例來(lái)介紹一下這種方法:
例1. (2017年全國(guó)一卷27題)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來(lái)制備,工藝流程如下:
回答下列問(wèn)題:
(1)“酸浸”實(shí)驗(yàn)中,鐵的浸出率結(jié)果如下圖所示。由圖可知,當(dāng)鐵的浸出率為70%時(shí),所采用的實(shí)驗(yàn)條件為 。
(2)“酸浸”后,鈦主要以TiOCl42-形式存在,寫(xiě)出相應(yīng)反應(yīng)的離子方程式 。
(3)TiO2·xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)40min所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示:
分析40 ℃時(shí)TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率最高的原因 。
(4)Li2Ti5O15中Ti的化合價(jià)為+4,其中過(guò)氧鍵的數(shù)目為 。
(5)若“濾液②”中c(Mg2+)=0.02mol·L-1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe2+)=1.0×10-5mol·L-1,此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成? (列式計(jì)算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10-22、1.0×10-24。
(6)寫(xiě)出“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學(xué)方程式 。
解析:首先弄清本題的目的是:由鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來(lái)制備Li4Ti5O12和LiFePO4,工藝流程我們也不必弄懂。然后就直接看第一問(wèn),它是考察識(shí)圖能力,與題干無(wú)關(guān):立即得出答案100℃、2h,90℃,5h。第二問(wèn)就是書(shū)寫(xiě)離子方程式的能力,看流程圖中的酸浸,即可分析:反應(yīng)物為FeTiO3和鹽酸,其中的一個(gè)產(chǎn)物為,再根據(jù)Fe、Ti兩元素的化合價(jià)及鹽酸的性質(zhì)(只有酸性),可知,另一個(gè)產(chǎn)物是Fe2+,然后根據(jù)書(shū)寫(xiě)離子方程式的步驟馬上得出答案:FeTiO3+ 4H++4Cl-=Fe2++TiOCl42-+2H2O。第三問(wèn)讀表得出:低于40℃,TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加;超過(guò)40℃, TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降。為什么超過(guò)40℃,TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降呢?熟悉雙氧水、氨水性質(zhì)的學(xué)生肯定會(huì)想到:雙氧水受熱分解,氨水受熱時(shí)有氨氣逸出,導(dǎo)致TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降。故可得出答案:低于40℃,TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加;超過(guò)40℃,雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降。第四問(wèn)根據(jù)化合價(jià)的標(biāo)價(jià)規(guī)則(正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為零)可知15個(gè)O原子的化合價(jià)為22,設(shè)-1價(jià)的O原子有x個(gè),-2價(jià)的O原子有y個(gè),列方程組可解得x=8,所以過(guò)氧鍵的數(shù)目為:8/2=4。第五問(wèn)也與題干無(wú)關(guān),由Ksp的意義,知Fe3+恰好沉淀完全時(shí),c(PO4-3)=■mol·L-1=1.3×10-17
mol·L-1, c3(Mg2+)×c2(PO43-)=(0.01)3×(1.3×10-17)2=1.7×10-40 例2. (2017年全國(guó)高考二卷26題)水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分為CaO、SiO2,并含有一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物。實(shí)驗(yàn)室測(cè)定水泥樣品中鈣含量的過(guò)程如圖所示:
回答下列問(wèn)題:
(1)在分解水泥樣品過(guò)程中,以鹽酸為溶劑,氯化銨為助溶劑,還需加入幾滴硝酸。加入硝酸的目的是 ,還可使用 代替硝酸。
(2)沉淀A的主要成分是 ,其不溶于強(qiáng)酸但可與一種弱酸反應(yīng),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。
(3)加氨水過(guò)程中加熱的目的是 。沉淀B的主要成分為 、 (填化學(xué)式)。
(4)草酸鈣沉淀經(jīng)稀H2SO4處理后,用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,通過(guò)測(cè)定草酸的量可間接獲知鈣的含量,滴定反應(yīng)為:MnO4-+H++H2C2O4→Mn2++CO2+H2O。實(shí)驗(yàn)中稱(chēng)取0.400g水泥樣品,滴定時(shí)消耗了0.0500 mol·L-1的KMnO4溶液36.00 mL,則該水泥樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。
解析:弄清本題的目的為:測(cè)定水泥樣品(主要成分為CaO、SiO2,并含有一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物)中鈣的含量。簡(jiǎn)單的瀏覽一下工藝流程圖后便能找到思路:工藝的過(guò)程就是要除去硅、鐵、鋁、鎂等元素,并保留鈣元素在最后用KMnO4(酸性)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,然后開(kāi)始看題后的問(wèn)題。(1)顯然是要用酸來(lái)溶解鈣的化合物,當(dāng)鈣的化合物溶解時(shí),鐵、鋁、鎂的化合物也會(huì)溶解,硅元素以SiO2的形式存在(SiO2為酸性氧化物而不能溶解,過(guò)濾時(shí)除去),結(jié)合本題的目的,還要把鐵、鋁、鎂等元素除去,調(diào)PH即可除去鐵、鋁,可是,在介紹水泥樣品成分時(shí)沒(méi)有說(shuō)明鐵的價(jià)態(tài),如果是二價(jià)的鐵用沉淀的方法很難除去(必修二P1079題表1下面的注釋* Fe2+氫氧化物呈絮狀,不易從溶液中除去,所以,常將它氧化為Fe3+,生成Fe(OH)3沉淀除去),因此必須把二價(jià)的鐵元素氧化為三價(jià)的鐵元素,這時(shí)便可得出答案:將樣品中可能存在的Fe2+氧化為Fe3+; 雙氧水(H2O2)(用H2O2不會(huì)引入新的雜質(zhì))。(2)結(jié)合(1)的分析沉淀A的成分為:SiO2。接著后一個(gè)空根據(jù)SiO2的性質(zhì)填出答案:SiO2+4HF SiF4↑+2H2O。
(3)“加氨水過(guò)程中加熱”這個(gè)過(guò)程本來(lái)就值得思考,因?yàn)榘彼軣嵋滓莩龆鴮?shí)際過(guò)程卻要加熱,再想這一步要把金屬鐵、鋁等以沉淀的形式去除,鐵、鋁的氫氧化物很容易生成膠體(必修一課本P62實(shí)踐活動(dòng)“鋁鹽和鐵鹽的凈水作用”),難以通過(guò)過(guò)濾的辦法去除,加熱可以使膠體聚沉。即可得出答案:防止膠體生成,易沉淀分離;另一個(gè)空根據(jù)氫氧化物沉淀的PH值(必修二P1079題表1)可填上答案:Fe(OH)3、Al(OH)3。(4)與題干無(wú)關(guān),直接由關(guān)系式:5Ca-5CaC2O4-2KMnO4求出鈣的質(zhì)量,進(jìn)一步算出水泥樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:45.0%,通過(guò)上面的分析我們并不需要弄清流程圖中的細(xì)節(jié),抓住目的根據(jù)課本上的基礎(chǔ)知識(shí)便可得出答案。
例3. (2017年全國(guó)高考三卷27題)重鉻酸鉀是一種重要的化工原料,一般由鉻鐵礦制備,鉻鐵礦的主要成分為FeO·Cr2O3,還含有硅、鋁等雜質(zhì)。制備流程如圖所示:
回答下列問(wèn)題:
(1)步驟①的主要反應(yīng)為:
FeO·Cr2O3+Na2CO3+NaNO3→Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2
上述反應(yīng)配平后FeO·Cr2O3與NaNO3的系數(shù)比為 。該步驟不能使用陶瓷容器,原因是 。
(2)濾渣1中含量最多的金屬元素是 ,濾渣2的主要成分是 及含硅雜質(zhì)。
(3)步驟④調(diào)濾液2的pH使之變 (填“大”或“小”),原因是 (用離子方程式表示)。
(4)有關(guān)物質(zhì)的溶解度如圖所示。向“濾液3”中加入適量KCl,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾得到K2Cr2O7固體。冷卻到 (填標(biāo)號(hào))得到的K2Cr2O7固體產(chǎn)品最多。
a. 80℃ b. 60℃
c. 40℃ d. 10℃
步驟⑤的反應(yīng)類(lèi)型是 。
(5)某工廠用m1 kg 鉻鐵礦粉(含Cr2O340%)制備K2Cr2O7,最終得到產(chǎn)品 m2kg,產(chǎn)率為_(kāi)____________。
解析:先弄清本題的軸線為:由鉻鐵礦(主要成分為FeO·Cr2O3,還含有硅、鋁等雜質(zhì))制備重鉻酸鉀,顯然,鐵、硅、鋁等元素都要除去。(1)與題干無(wú)關(guān),屬于氧化還原反應(yīng)方程式的配平問(wèn)題,根據(jù)相等規(guī)律,即可算出FeO·Cr2O3與NaNO3的系數(shù)比為:2/7。另一空,看一下流程圖,第一步的藥品有Na2CO3,條件為高溫,熟悉制玻璃原理(必修一課本P817題)的學(xué)生馬上答出:陶瓷在高溫下會(huì)與Na2CO3反應(yīng)(或直接寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式來(lái))。(2)根據(jù)Al2O3為兩性氧化物,SiO2為酸性氧化物,而Fe2O3為堿性氧化物,結(jié)合工藝流程及反應(yīng)原料可知,為了保證FeO·Cr2O3充分反應(yīng)原料Na2CO3和NaNO3一定要過(guò)量,故“水浸”后溶液必顯堿性,濾渣1的成分為Fe2O3,含量最多的金屬元素是鐵,結(jié)合本題的目的要除去鐵、硅、鋁等元素,濾渣1已除去了鐵元素,濾渣2中肯定還有硅、鋁元素,再看設(shè)問(wèn)的提示:濾渣2的主要成分是 及含硅雜質(zhì)??罩斜靥钿X的化合物,結(jié)合流程圖不難猜出答案是:Al(OH)3(3)由(1)中的提示:FeO·Cr2O3+Na2CO3+NaNO3 Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2可知鉻元素以CrO42-的形式存在于溶液中,而最終生成了K2Cr2O7,顯然,步驟④調(diào)濾液2的pH的目的是:使CrO42-轉(zhuǎn)化為Cr2O72-結(jié)合選修四課本內(nèi)容:2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O,要使平衡右移只有增加氫離子的濃度,即把PH調(diào)小。(4)不難看出濾液3加適量的KCl后,溶液中主要含有兩種陽(yáng)離子:K+、Na+和兩種陰離子:Cl-、Cr2O72-兩兩組合成表中的四種物質(zhì),要得到的K2Cr2O7固體產(chǎn)品最多,從圖中可以讀出:溫度越低K2Cr2O7溶解度最小,故選d. 10℃。(5)與題干無(wú)關(guān),直接由關(guān)系式:Cr2O3 ---K2Cr2O7求出理論生成K2Cr2O7的質(zhì)量,進(jìn)一步算出制備K2Cr2O7的產(chǎn)率為:■×100%。
通過(guò)以上的實(shí)例分析,我們發(fā)現(xiàn)做高考化學(xué)大題,不必要非得弄清、讀懂流程圖,只要弄清了命題人的目的,即我這里說(shuō)的軸線,然后直接帶著問(wèn)題尋找答案,用鬼谷子“觀天下”的辦法,居高臨下去解決,就可達(dá)到事半功倍的效果。
作者簡(jiǎn)介:王 俊,1994年參加工作,山西省襄汾縣汾城高級(jí)中學(xué)校任教,山西省特級(jí)教師。
(作者單位:山西省襄汾縣汾城高級(jí)中學(xué)校 041500)