田書春,胡義文,袁小麗,肖樂(lè)勤,李忠山,高文歡,周曉紅
(1.西安北方惠安化學(xué)工業(yè)有限公司,陜西 西安 710302; 2.南京理工大學(xué)化工學(xué)院,江蘇 南京 210094)
模壓可燃藥筒作為發(fā)射裝藥的容器及配套附件,在射擊后可自行消失,給勤務(wù)使用帶來(lái)方便,更能提供發(fā)射過(guò)程的部分能量,一定程度上改善火炮的彈道性能[1]。目前,可燃藥筒在主戰(zhàn)坦克穿甲彈等多個(gè)彈種及大口徑火炮模塊裝藥中的應(yīng)用日益廣泛[2-3]。
隨著對(duì)武器威力、射程等要求的不斷提高,彈藥系統(tǒng)不可避免地需要增加裝藥量來(lái)提高彈丸初速,從而導(dǎo)致武器裝備面臨高膛壓的嚴(yán)峻考驗(yàn)[4-6]。作為裝藥的一個(gè)重要部件,可燃藥筒在發(fā)射過(guò)程中參與主裝藥的共同燃燒,如果可燃藥筒初始燃速過(guò)高,將引起裝藥膛壓進(jìn)一步增大,膛內(nèi)壓力波過(guò)大等問(wèn)題,給彈丸發(fā)射和內(nèi)彈道性能帶來(lái)不利影響[7-8]。因此,在滿足可燃藥筒力學(xué)強(qiáng)度和燃燒潔凈性的要求下,應(yīng)盡可能降低可燃藥筒的初始燃速,配合發(fā)射裝藥達(dá)到降低膛壓的目的。
目前,以模壓一次成型工藝制備的可燃藥筒,其多孔結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)能夠滿足燃燒完全性的要求,并呈現(xiàn)出滲透性燃燒的特點(diǎn),不同于一般火藥的幾何燃燒規(guī)律。該型藥筒的初始燃燒活度較高,并呈現(xiàn)減面燃燒。對(duì)其進(jìn)行表面涂覆處理,可有效降低其燃速,控制可燃藥筒燃?xì)忉尫潘俾剩瑫r(shí)也能改善藥筒耐潮、耐熱性能[9-10]。此外,疊氮類熱塑性彈性體具有生成熱高、爆溫低、易損性低、可綠色制造等優(yōu)勢(shì),是未來(lái)發(fā)射藥研究的重要方向之一[11]。與傳統(tǒng)無(wú)機(jī)涂覆材料相比,其疏水的有機(jī)結(jié)構(gòu)可以改善可燃藥筒的耐潮、耐熱等性能。
本研究采用疊氮類熱塑性彈性體BAMO/AMMO和BAMO/GAP分別對(duì)模壓可燃藥筒進(jìn)行表面涂覆,得到BAMO/AMMO和BAMO/GAP處理藥筒;通過(guò)密閉爆發(fā)器試驗(yàn)及抗拉強(qiáng)度試驗(yàn),研究了兩種疊氮熱塑性彈性體對(duì)可燃藥筒燃燒性能及力學(xué)性能的影響。
2號(hào)硝化棉(氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)12.0%)、硫酸鹽木漿紙(α-纖維素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于95%)、聚醋酸乙烯酯纖維(固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于48%)、二苯胺,西安北方惠安化學(xué)工業(yè)有限公司。
采用模壓一次成型工藝制備可燃藥筒基體。將BAMO/AMMO含能熱塑性彈性體溶于乙酸乙酯中,配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的溶液。然后再通過(guò)表面處理工藝,將溶液涂覆在可燃藥筒基體內(nèi)外表面,涂層質(zhì)量控制在(100±5) g/m2。此后將制品置于抽真空后的烘箱中干燥6 h,溫度為(60±5)℃,然后室溫晾置5 d后即得到BAMO/AMMO處理可燃藥筒,如圖1所示。同樣方法得到BAMO/GAP處理藥筒。

圖1 疊氮類熱塑性彈性體涂覆處理可燃藥筒示意圖Fig.1 Illustration of azido thermoplastic elastomer coated molded combustible cartridge cases
采用密閉爆發(fā)器分別對(duì)可燃藥筒基體、BAMO/AMMO及BAMO/GAP處理藥筒進(jìn)行定容燃燒性能試驗(yàn)。密閉爆發(fā)器體積為700mL,點(diǎn)火藥為2號(hào)硝化棉,裝填密度為0.2g/cm3,試驗(yàn)溫度為常溫(25±2)℃,高溫(50±2)℃及低溫(-40±2)℃。其中烘前殘?jiān)|(zhì)量為密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)后收集本體內(nèi)的殘?jiān)|(zhì)量。然后將殘?jiān)湃牒嫦?0℃下進(jìn)行烘干處理,不揮發(fā)殘?jiān)馁|(zhì)量即為烘后殘?jiān)|(zhì)量,揮發(fā)份含量為殘?jiān)锌蓳]發(fā)物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
從可燃藥筒樣品中部位置切取120mm圓環(huán),按GJB5472.1-2005方法裁剪成啞鈴狀,進(jìn)行抗拉強(qiáng)度測(cè)試,測(cè)試溫度為(25±2)℃,拉伸速率為10mm/min。用試樣破壞時(shí)的拉力值計(jì)算抗拉強(qiáng)度,測(cè)試方法依據(jù)GJB5472.3-2005方法,每個(gè)試樣測(cè)試3次求平均值。
藥筒基體、BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的常溫燃燒性能p-t曲線、dp/dt-B曲線和Lcp-B曲線見(jiàn)圖2。

圖2 可燃藥筒常溫密閉爆發(fā)器燃燒結(jié)果曲線Fig.2 Curves describing the combustion results of combustible cartridge cases at normal temperature by closed-bomb test
由圖2(a)可知,表面涂覆處理后的兩個(gè)藥筒試樣燃燒速度降低,最大壓強(qiáng)下降,燃燒結(jié)束時(shí)間延長(zhǎng)。圖2(b)中dp/dt-B曲線反應(yīng)了燃?xì)馍伤俾剩捎诳扇妓幫步Y(jié)構(gòu)多孔,燃面較大,初期的燃?xì)馍伤俾恃杆僭黾樱_(dá)到最大值后又迅速降低,表現(xiàn)出漸減性燃燒特點(diǎn)。圖2(c)反應(yīng)了可燃藥筒的動(dòng)態(tài)活性,B<0.05時(shí),Lcp值強(qiáng)烈波動(dòng)且數(shù)值較大,為點(diǎn)火藥燃燒所致。此后3個(gè)藥筒的Lcp曲線趨于平緩,數(shù)值達(dá)到最大值并保持基本穩(wěn)定,說(shuō)明3個(gè)可燃藥筒主體燃燒階段燃燒穩(wěn)定。藥筒基體、BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的常溫燃燒性能見(jiàn)表1。從表1中常溫燃燒性能可知,與未處理可燃藥筒相比,經(jīng)BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒火藥力分別降低2.3%和1.1%,燃燒結(jié)束時(shí)間分別延長(zhǎng)134%和22%,最大壓力梯度dp/dt分別降低52.3%和5.1%。此外BAMO/AMMO處理藥筒燃?xì)馄骄疃?.05,明顯低于其他兩個(gè)藥筒試樣。結(jié)果表明,對(duì)可燃藥筒進(jìn)行表面涂覆處理,常溫燃燒過(guò)程依然穩(wěn)定,火藥力和最大壓力略微降低,顯著延長(zhǎng)燃燒結(jié)束時(shí)間,延緩燃?xì)鈮毫ι仙俾省F渲蠦AMO/GAP表面涂覆處理對(duì)可燃藥筒常溫燃燒性能影響較小,而B(niǎo)AMO/AMMO可燃藥筒基體燃燒規(guī)律的改變較為明顯,明顯降低常溫燃?xì)忉尫潘俾屎推骄疃龋兄诔爻跏既妓俚慕档汀?/p>
圖3分別給出了藥筒基體、BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的高溫燃燒性能p-t曲線、dp/dt-B曲線和Lcp-B曲線,高溫燃燒性能數(shù)值結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 可燃藥筒密閉爆發(fā)器試驗(yàn)結(jié)果Table 1 The closed-bomb test results of combustible cartridge cases
注:f為火藥力;pmax為最大壓力;tmax為最大燃燒時(shí)間。

圖3 可燃藥筒高溫密閉爆發(fā)器燃燒性能曲線Fig.3 Curves describing the combustion performance of combustible cartridge cases at high temperature by closed-bomb test
由圖3(a)可見(jiàn),BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的高溫燃燒性能p-t曲線較為接近,但BAMO/GAP處理藥筒燃燒持續(xù)時(shí)間更長(zhǎng)。由表1可知,相對(duì)于未處理藥筒基體,BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的高溫火藥力分別下降0.8%和0.4%,燃燒時(shí)間分別延長(zhǎng)31%和81%,最大壓力梯度dp/dt分別降低12.1%和27.7%,平均活度分別降低13.6%和23.8%。結(jié)果表明,熱塑性彈性體BAMO/AMMO和BAMO/GAP表面處理可燃藥筒基體,在高溫條件下對(duì)火藥力影響較小,均可延長(zhǎng)燃燒結(jié)束時(shí)間、降低最大壓力梯度,減小燃?xì)馄骄疃龋兄诟邷爻跏既妓俳档汀?/p>
未處理藥筒基體、BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的低溫燃燒p-t曲線、dp/dt-B曲線和Lcp-B曲線見(jiàn)圖4,其燃燒性能數(shù)值列于表1。

圖4 可燃藥筒低溫密閉爆發(fā)器燃燒性能曲線Fig.4 Curves describing the combustion performance of combustible cartridge cases at low temperature by closed-bomb test
由圖4(a)可見(jiàn), BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的低溫p-t曲線差異仍然較小。對(duì)比低溫p-t曲線,BAMO/GAP處理藥筒燃燒持續(xù)時(shí)間明顯縮短。從表1可知,相對(duì)于未處理藥筒基體,BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的低溫火藥力分別下降1.2%和0.5%,燃燒結(jié)束時(shí)間分別延長(zhǎng)65%和34%,最大壓力梯度dp/dt分別降低45.8%和7.0%,平均活度分別降低42.5%和17.9%。這說(shuō)明熱塑性彈性體BAMO/AMMO和BAMO/GAP對(duì)可燃藥筒進(jìn)行表面處理,在低溫條件下其火藥力下降較小,燃燒結(jié)束點(diǎn)時(shí)間明顯延長(zhǎng),燃燒強(qiáng)度和初始燃速降低。此外,與BAMO/GAP處理藥筒對(duì)比,BAMO/AMMO處理藥筒的最大壓力梯度及燃?xì)馄骄疃认陆捣雀黠@。
表2為可燃藥筒定容燃燒后殘?jiān)馁|(zhì)量。

表2 可燃藥筒燃燒后的殘?jiān)|(zhì)量Table 2 Residual mass after the combustion of combustible cartridge cases
由表2可知,常溫下,藥筒基體、BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的殘?jiān)|(zhì)量分別為3.94、3.12和2.92g。與未處理藥筒基體相比,烘干后BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒不揮發(fā)性殘?jiān)|(zhì)量分別減少20.9%和25.9%。這說(shuō)明常溫條件下BAMO/AMMO和BAMO/GAP表面處理可燃藥筒可使不揮發(fā)性殘?jiān)|(zhì)量有效減少。而高、低溫條件下,藥筒基體、BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的殘?jiān)|(zhì)量未發(fā)生明顯變化。
對(duì)模壓藥筒基體和BAMO/AMMO處理藥筒、BAMO/GAP處理藥筒分別進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試,其結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 可燃藥筒力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果Table 3 The mechanical properties of combustible cartridge cases
注:σm為拉伸強(qiáng)度;εb為延伸率。
由表3可知,對(duì)比未涂覆處理的藥筒,采用BAMO/AMMO和BAMO/GAP表面處理后的可燃藥筒抗拉強(qiáng)度分別降低6.3%和4.0%。此外,涂覆處理后藥筒的延伸率相對(duì)于未處理藥筒也有一定程度的下降。這可能是因?yàn)楸砻嫣幚磉^(guò)程中乙酸乙酯破壞了可燃藥筒的內(nèi)部纖維結(jié)構(gòu),導(dǎo)致硝化纖維素和木質(zhì)纖維素自身強(qiáng)度減小,影響藥筒力學(xué)性能。總之,采用BAMO/AMMO和BAMO/GAP對(duì)可燃藥筒進(jìn)行表面涂覆處理引起藥筒力學(xué)性能略微下降,但能滿足使用要求。
(1)常溫定容燃燒性能中, 與未處理藥筒相比,BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒燃燒時(shí)間分別延長(zhǎng)134%和22%,最大壓力梯度dp/dt分別降低52.3%和5.1%。高溫下燃燒時(shí)間分別延長(zhǎng)31%和81%,最大壓力梯度dp/dt分別降低12.1%和27.7%。低溫下燃燒時(shí)間分別延長(zhǎng)65%和34%,最大壓力梯度dp/dt分別降低45.8%和7.0%。熱塑性彈性體BAMO/AMMO和BAMO/GAP對(duì)可燃藥筒進(jìn)行表面涂覆處理可明顯延長(zhǎng)藥筒在高溫、常溫和低溫下的燃燒時(shí)間,降低最大壓力梯度,有助于燃速降低,但也引起火藥力略微下降。
(2)熱塑性彈性體BAMO/AMMO和BAMO/GAP表面處理可燃藥筒,常溫下燃燒后殘?jiān)|(zhì)量明顯減少,高、低溫燃燒后殘?jiān)|(zhì)量變化較小。
(3)常溫下,未處理藥筒、BAMO/AMMO處理藥筒和BAMO/GAP處理藥筒的抗拉強(qiáng)度分別為27.56、25.82和26.46MPa,采用BAMO/AMMO和BAMO/GAP表面涂覆處理后,可燃藥筒力學(xué)性能略微下降。
參考文獻(xiàn):
[1] 白漢德. 可燃藥筒的發(fā)展[J]. 兵器知識(shí),1996(6):7-8.
BAI Han-de. The development of combustible cartridge case [J]. Ordnance Knowledge, 1999(6): 7-8.
[2] 李煜. 纖維改性可燃藥筒的制備與性能研究[D]. 南京:南京理工大學(xué),2010.
LI Yu. Preparation and properties of modificated combustible cartridge cases by fibers [D]. Nanjing: Nanjing University of Science and Technology, 2010.
[3] Kurulkar G R, Syal R K, Singh H. Combustible cartridge case formulation and evalution [J]. Journal of Energetic Materials, 1996, 14(2): 126-149.
[4] 李煜,郭德惠,趙成文,等. 新型含能纖維可燃藥筒性能研究[J]. 含能材料,2009,17(3):334-338.
LI Yu, GUO De-hui, ZHAO Cheng-wen, et al. Characterization of combustible cartridge cases enhanced by novel energetic fibers [J]. Chinese Journal of Energetic Materials, 2009, 17(3): 334-338.
[5] 鄒偉偉,郝曉琴,張志勇,等. 小口徑模壓可燃藥筒的結(jié)構(gòu)與性能[J]. 火炸藥學(xué)報(bào),2015,38(4):80-85.
ZOU Wei-wei, HAO Xiao-qin, ZHANG Zhi-yong, et al. Structure and performance of small-bored molded combustible cartridge case [J]. Chinese Journal of Explosives & Propellants (Huozhayao Xuebao), 2015, 38(4): 80-85.
[6] 鄒偉偉,郝曉琴,張志勇,等. 小孔徑可燃藥筒及裝藥的燃燒性能研究[J]. 兵工學(xué)報(bào),2015,36(8):1423-1429.
ZOU Wei-wei, HAO Xiao-qin, ZHANG Zhi-yong, et al. Research on combustion performance of small-bore molded combustible cartridge case and charge[J]. Acta Armamentarii, 2015, 36(8): 1423-1429.
[7] 裔璐,堵平,劉瓊. 一種新型可燃藥盒的特性研究[J]. 含能材料,2016,24(10):990-994.
YI Lu, DU Ping, LIU Qiong. Characteristis of a kind of new combustible cartridge case[J]. Chinese Journal of Energetic Materials, 2016, 24(10): 990-994.
[8] XIAO L Q, ZHOU W W, LI Y, et al. Fractal dimension of pore structure of combustible cartridge cases [J]. Journal of China ordnance, 2012, 32(2): 109-113.
[9] 張兆鈞,徐文娟,張會(huì)生. 三種可燃藥筒燃燒特性分析[J]. 兵工學(xué)報(bào),1996,17(1):26-31.
ZHANG Zhao-jun, XU Wen-juan, ZHANG Hui-sheng. Analysis on the burning properties of three kinds of combustible cartridges [J]. Acta Armamentarii, 1996, 17(1): 26-31.
[10] 李煜,趙成文,郭德惠,等. 可燃藥筒的定容燃燒特性[J].火炸藥學(xué)報(bào),2009,32(4):75-79.
LI Yu, ZHAO Cheng-wen, GUO De-hui, et al. Constant-volume combustion properties of combustible cartridge case [J]. Chinese Journal of Explosives & Propellants(Huozhayao Xuebao), 2009, 32(4): 75-79.
[11] 鄭林. 國(guó)外熱塑性彈性體發(fā)射藥的發(fā)展概況[J]. 火炸藥學(xué)報(bào),2007,30(6):64-67.
ZHENG Lin. Progress in the thermoplastic elastomer propellant at abroad [J]. Chinese Journal of Explosives & Propellants (Huozhayao Xuebao), 2007, 30(6): 64-67.