溶劑峰峰高對于測定液化氣中氧化物準確度的影響

(中國石油獨山子石化公司乙烯廠中心化驗室， 獨山子 833699)

液化氣中氧化物的分析，采用外標法，外標法進樣量的多少直接影響結果的準確度，進樣墊是否漏樣，進樣針是否泄漏，操作者水平不同諸多因素影響，如何知曉進樣量的準確，有沒有一個可以檢測的標準，在多年的實踐中發現，樣品中溶劑峰的高低可以作為進樣量是否準確的參考，文中通過兩臺不同儀器，不同操作參數，選取不同樣品分別分析，以此來驗證溶劑峰峰高對分析結果準確度的影響。

1 方法原理

在規定條件下，將一定量試樣注入色譜分析系統，樣品經載氣帶入色譜柱進行分離，在一定的時間內將含氧化合物的組分進行分離，用氫火焰離子化檢測器[1]測定試樣中微量二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物，并按外標法定量。

2 材料及試劑

2.1 氦氣

純度大于99.99%，經硅膠、5A分子篩和活性碳干燥、凈化。

2.2 氫氣

純度大于99.99%，經硅膠、5A分子篩和活性碳干燥、凈化。

2.3 壓縮空氣

經硅膠、5A分子篩和活性碳干燥、凈化。

3 儀器

3.1 氣相色譜儀

配置氫火焰離子化檢測器(FID)的氣相色譜儀。儀器對本標準所規定的最低測定濃度的雜質所產生的峰高應至少大于噪音的兩倍。

3.2 色譜柱及操作條件

色譜柱及操作條件表1。

表1 色譜柱及操作條件

4 分析步驟

4.1 儀器準備

色譜儀啟動后進行必要的調節，以達到表1所列的條件或滿足同等分離的其他適宜條件。儀器穩定后即可進行測定。

4.2 標樣測定及樣品測定

用由國家標準化行政主管部門認可、批準的標準氣，選用與樣品組分含量大致相當的混合氣為標準氣，取平行測定的峰面積計算外標校正因子，按下式進行計算二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物的校正因子[2]：

式中：fi：外標校正因子；

Ci標： 標準樣中待測組分的濃度mL/m3；

Ai平：標準樣中待測組分的平均峰面積。

5 結果與討論

選取10組不同產地的液化氣，選用兩臺分析儀器，分別測定其詳細組分，然后測定其氧化物，觀測溶劑峰高度，不同組分如表2、表3所示，溶劑峰高度如圖1、圖2所示。

表2 1#色譜儀測定不同產地液化氣組分和氧化物

圖1 1#色譜儀不同產地液化氣溶劑峰峰高

圖1表明，不同產地的液化氣各組分濃度不同，氧化物含量差別較大，但是外標法測定氧化物對其溶劑峰峰高影響較小，基本峰高均高于1500000。

表3 2#色譜儀測定不同產地液化氣組分和氧化物

圖2 2#色譜儀測定不同產地液化氣溶劑峰峰高

圖2可以看出，對于不同產地的液化氣，其不同組分和氧化物對溶劑峰的峰高影響較小，2#儀器10組液化氣的氧化物溶劑峰峰高均在100000以上，2#儀器的標準樣品峰高為1200000，與分析樣品基本保持一致。

圖1與圖2比較可以得出，不同組分的液化氣在同一儀器上，用外標法測定氧化物溶劑峰的峰高保持基本一致，不同儀器因其分析柱的不同，分析條件的差異表現為不同的峰高。

從圖3和圖4以及表4中可以看出，兩臺儀器采用不同的操作條件，反應不同的峰高，對于標樣結果的重現性滿足分析要求。

圖3 1#色譜儀標樣溶劑峰高

圖4 2#色譜儀標樣溶劑峰高

組成1#儀器2#儀器平均值RSD(%)二甲醚1995202820521985205220152021139甲基叔丁基醚9810610610910298103444甲醇302301324287293288299458

6 結論

(1)針對不同產地的液化氣，組份的不同對于外標法測定氧化物溶劑峰的峰高影響較小，基本保持一致。

(2)對于用外標法分析液化氣中氧化物，溶劑峰的峰高可以作為進樣量的相對參考。

(3)對于不同的儀器，溶劑峰的峰高受儀器本身及操作參數的不同而不同，但是可以參考標樣的峰高進行判斷進樣量的多少。

(4)對于明顯低于標準峰高的分析樣品，可以視為進樣量發生變化，查找原因后，重新分析結果。

[1]王珍.化驗員讀本 下冊.(4版). 北京：化學工業出版杜，2004：323.

[2]SH/T1547-2004(2009) 工業用1-丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的測定.