23%煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑氣相色譜分析

柴化鵬

（山西省應用化學研究所，山西省化肥農藥產品質量監督檢驗站，太原 030027）

莠去津是以根吸收為主的三嗪類除草劑，也是使用最廣泛的除草劑品種之一，單位使用量大。莠去津易產生抗藥性，通常與其它藥劑復配使用[1]。煙嘧磺隆是內吸傳導型磺酰脲類除草劑，可被植物的莖葉和根部吸收并迅速傳導。兩者復配制劑23%煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑，對玉米田禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草有效，且用藥量少、成本低、人畜安全。此外，兩者復配能減緩抗藥性的發展。煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑高效液相色譜分析已有研究，但氣相色譜分析方法未見報道[2-3]。

本文采用氣相色譜，在同一色譜條件下，利用同一色譜柱，采用程序升溫方法，同時對2種有效成分煙嘧磺隆、莠去津進行測定[4]。方法精密度好，回收率高，且簡便、快速、準確，適用于生產企業的產品分析。

1 試驗部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜儀Thermo TRACE 1300，具氫火焰離子化檢測器；Chromeleon色譜工作站；色譜柱：TR-5石英毛細管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）；超聲波振蕩器。

內標物：鄰苯二甲酸二甲酯，應無干擾分析的物質。煙嘧磺隆標準品（≥98.0%），沈陽科發新技術開發公司；莠去津標準品（≥98.0%），上海市農藥研究所有限公司；23%煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑（3%煙嘧磺隆＋20%莠去津），青島瀚生生物科技股份有限公司。丙酮、三氯甲烷（分析純）。

1.2 氣相色譜操作條件

柱室溫度：初溫130℃，保持3 min，以30℃/min速率升溫至190℃，保持15 min；汽化室溫度：230℃；檢測室溫度：230℃；分流比：20∶1；進樣體積：1 μL；氣體流量：空氣350 mL/min、氫氣35 mL/min、氮氣35 mL/min。保留時間：煙嘧磺隆約4.2 min，鄰苯二甲酸二甲酯約5.1 min，莠去津約7.9 min。

1.3 溶液配制

1.3.1 內標溶液配制

稱取鄰苯二甲酸二甲酯1 g（精確至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用丙酮溶解并定容，搖勻，備用。

1.3.2 標樣溶液的配制

分別稱取煙嘧磺隆標準品0.025 0 g、莠去津標準品0.150 0 g（精確至0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，準確加入5.0 mL內標溶液，加入三氯甲烷10 mL，超聲波振蕩10 min，冷卻至室溫，用三氯甲烷定容，搖勻，備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

稱取試樣0.5 g（精確至0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，加入5.0 mL內標溶液，加入適量丙酮，超聲波振蕩10 min，加入三氯甲烷10 mL，超聲波振蕩10 min，冷卻至室溫，用三氯甲烷定容，搖勻，離心，取上層清液備用。

1.3.4 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，直至相鄰2針煙嘧磺隆（或莠去津）與內標物峰面積比相對變化小于1.5%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。標樣溶液和試樣溶液氣相色譜圖分別見圖1、圖2。

圖1 標樣氣相色譜圖

圖2 23%煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑氣相色譜圖

1.3.5 計算

將測得的2針試樣溶液及試樣溶液前后2針標樣溶液中煙嘧磺隆（或莠去津）與內標物峰面積比分別進行平均。試樣中煙嘧磺隆（或莠去津）的質量分數w（%）按下式計算。

式中：r1—標樣溶液中煙嘧磺隆（或莠去津）與內標物峰面積比的平均值；r2—試樣溶液中煙嘧磺隆（或莠去津）與內標物峰面積比的平均值；m1—煙嘧磺隆（或莠去津）標準品的質量，g；m2—試樣的質量，g；P—煙嘧磺隆（或莠去津）標準品的質量分數，%。

2 結果與討論

2.1 色譜柱的選擇

色譜柱的選擇至關重要。考慮到所測制劑為復配劑，組成成分多，選用峰形尖銳的石英毛細管柱。采用程序升溫法，分別以OV-101、SE-30、TR-5（30 m×0.32 mm，0.25 μm）柱進行試驗。結果顯示，TR-5柱分離效果較好。

2.2 內標物選擇

內標物的選擇基于本身性質穩定，且能與煙嘧磺隆、莠去津以及雜質較好分離。分別對鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、正十六烷進行試驗，確定鄰苯二甲酸二甲酯為本試驗內標物。

2.3 線性關系試驗

稱取不同質量煙嘧磺隆和莠去津標準品，加入相同量內標物，配制成不同質量比的標樣溶液進行試驗。以煙嘧磺隆或莠去津標準品與內標物質量比為橫坐標，峰面積比為縱坐標，進行線性回歸。煙嘧磺隆與莠去津線性方程分別為y=0.166 7 x-0.002 0和y=0.560 5 x＋0.003 0，相關系數分別為0.999 1和0.999 6。試驗結果表明，煙嘧磺隆、莠去津在所測質量比范圍內具有良好的線性關系。

2.4 方法精密度試驗

取同一批次試樣，在同一氣相色譜條件下進行試驗，平行測定6次。結果見表1。煙嘧磺隆和莠去津標準偏差分別為0.043和0.143，變異系數分別為1.44%和0.71%。煙嘧磺隆、莠去津的標準偏差和變異系數小，方法精密度良好。

2.5 方法準確度試驗

在已知質量分數的樣品中，分別加入一定量的煙嘧磺隆、莠去津標準品，采用上述氣相色譜條件進行測定。煙嘧磺隆回收率為98.10%～102.09%、莠去津回收率為98.59%～102.12%，兩者平均回收率分別為100.28%和100.18%，見表2。該氣相色譜測定法對煙嘧磺隆、莠去津的回收率較好，準確度較高。

表1 精密度試驗結果

表2 準確度試驗結果

3 結論

由以上試驗結果可以看出：本文建立的氣相色譜分析方法精密度好，回收率高，線性關系良好，具有簡便、快速、準確，重現性好等特點，適用于生產企業產品檢測和質量監督部門質量監督。

[1]王素娜,高增貴,孫艷秋,等.莠去津在沈陽地區土壤中的殘留動態分析[J].現代農藥,2014,13(2)：40-43;51.

[2]宋麗華,謝紅,白殿奎.煙嘧·莠去津油懸浮劑高效液相色譜分析[J].化學工程師,2009,162(3)：29-30.

[3]向華軍,虞孝云,陳九星,等.25%煙嘧磺隆·莠去津·麥草畏可分散油懸浮劑HPLC分析[J].精細化工中間體,2015,45(6)：67-69.

[4]李二虎,胡敏,吳兵兵,等.氣相色譜法測定玉米中莠去津和丁草胺農藥殘留[J].農藥科學與管理,2007,28(7)：12-14.