果蔬中植物生長調節劑殘留量調查分析

林純忠+駱清蘭+潘劍蕾+張夢媚+張清+藍康華+古麗君+杜業剛

摘 要 通過調查常見果蔬中植物生長調節劑殘留水平，分析果蔬種植生產中植物生長調節劑的使用情況，以及可能存在的風險因素。利用液質聯用法檢測市場上隨機采集的果蔬樣品12種植物生長調節劑殘留，分析檢出率，并與相關的最大殘留限量規定比較。結果表明，檢測的4種果蔬中均有植物生長調節劑殘留，涉及4-氯苯氧乙酸、矮壯素和氯吡脲3種化合物，含量在0.007 10～0.670 mg·kg-1。本次調查發現豆芽有違反國家相關規定使用4-氯苯氧乙酸的情況，葡萄中矮壯素殘留水平高于日本肯定列表殘留限量規定，存在一定的風險。

關鍵詞 果蔬；生長調節劑；殘留

中圖分類號：S482.8 文獻標志碼：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2018.03.052

植物生長調節劑也常被稱作植物激素，主要用作調節和控制作物的生長發育過程，主要包括由生物中提取的天然植物激素和人工合成的具有天然植物激素相似作用的化合物[1]。植物生長調節劑屬于農藥管理范圍，和其他農藥一樣，也存在一定的毒性[2]。國內外對植物生長調節劑的殘留制定了相應的限量標準，總體來看，國外關于植物生長調節劑的限量標準涉及的產品種類和產品指標明顯多于國內[3]。植物生長調節劑作為農業生產中必不可少的重要措施，對于提高水果蔬菜的品質及產量起著重要的作用，應根據植物生長調節劑的功能和不同作物的種植情況，正確、科學、合理地使用。但近年來，植物生長調節劑的違規使用和濫用，導致食品安全問題頻發，如激素草莓、“頂花帶刺”黃瓜、毒豆芽和有毒香蕉等，極大地傷害了人們的消費信心。雖然植物生長調節劑不以殺傷有害生物為目的，毒性一般為低毒或微毒，但植物生長調節劑畢竟屬于農藥，其過量殘留仍會對人畜和環境產生危害，因此有必要對目前市面上常見的蔬菜和水果中植物生長調節劑的殘留情況進行調查分析和風險評估。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

按照GB/T 8855-2008 《新鮮水果和蔬菜取樣方法》及NY/T 789-2004《農藥殘留分析樣本的采樣方法》在不同農貿市場隨機采樣，采樣品種包括葡萄、黃瓜、番茄、豆芽。其中葡萄25批次，黃瓜25批次，番茄24批次和豆芽15批次，共計89批次。

1.2 檢測項目與方法

檢測項目包括2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）、矮壯素、赤霉素、氯吡脲、噻苯隆、乙烯利、4-氯苯氧乙酸（4-CPA）、多效唑、烯效唑、丁酰肼、抑芽丹、萘乙酸共12種植物生長調節劑。

檢測方法主要參照文獻，采用QuECHERS結合液相色譜-串聯質譜法[4-6]，果蔬樣品用含1%乙酸的乙腈溶液勻漿，再經QuECHERS試劑凈化，提取液經過濃縮后用乙腈水溶液定容，有機濾膜過濾后，經液質聯用儀MRM模式檢測，外標法定量分析。

2 結果與討論

2.1 植物生長調節劑殘留量檢測結果

表1列出了本次檢測的89批次樣品中，有檢出植物生長調節劑殘留的檢測結果。合計39批次有檢出，檢出率為43.8%，檢出值最低為0.007 10 mg·kg-1，最高達到0.670 mg·kg-1，可見植物生長調節劑在果蔬種植中使用非常普遍。

在所有檢出植物生長調節劑殘留的39批次樣品中，各樣品類型的分布情況如圖1所示，其中54%為葡萄，其次為豆芽占檢出總數的28%，番茄占比最小，僅占檢出總數的8%。

2.2 不同果蔬中植物生長調節劑的檢出情況

15批次豆芽中，11批次檢出4-氯苯氧乙酸，檢出率為73.3%；24批次番茄中，3批次檢出矮壯素，檢出率12.5%；25批次黃瓜中，檢出矮壯素4批次，檢出率為16.0%；而在25批次葡萄中，共有21批次檢出矮壯素和氯吡脲殘留，檢出率達到84.0%，如圖2所示。

2.3 不同種類的植物生長調節劑檢出情況

在檢測的89批次果蔬樣品中，11批次檢出4-氯苯氧乙酸、28批次檢出矮壯素、8批次檢出氯吡脲，檢出率分別為12.4%、31.5%和9.0%，其中8批次葡萄同時檢出矮壯素和氯吡脲，如圖3所示。

本次實驗中，矮壯素的檢出率最高，這與選取的樣品類型有比較大的關系，番茄、黃瓜和葡萄都屬于食用果實的瓜果類蔬菜和水果。矮壯素能抑制植株內源性赤霉素生成，延緩細胞伸長，在番茄、黃瓜和葡萄中使用矮壯素，主要是為了控制植株莖葉的生長，促進花和果實的生長。而豆芽在生產過程中需要促進莖葉的生長，所以不會使用矮壯素。使用4-氯苯氧乙酸可以促進豆芽下胚軸粗大，減少根部萌發，加速細胞分裂，促進豆芽莖部生長，而使芽和根部的生長受抑制，使豆芽外觀鮮嫩、粗壯而無根，大大增加產量。氯吡脲可以促進細胞分裂，防止生理落果，使作物果實膨大，提高產量。

2.4 植物生長調節劑殘留量與限量值的比較

GB 2763-2016《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》中對4-氯苯氧乙酸沒有殘留限量規定，但《國家食品藥品監督管理總局農業部國家衛生和計劃生育委員會公告》（2015年第11號）規定，生產者不得在豆芽生產過程中使用4-氯苯氧乙酸，豆芽經營者不得經營含有4-氯苯氧乙酸的豆芽。日本《食品中殘留農業化學品肯定列表制度》（肯定列表）中對黃瓜和茄子中4-氯苯氧乙酸的殘留限量規定為0.1 mg·kg-1，其他大部分水果和蔬菜的殘留限量為0.02 mg·kg-1。本次檢測發現11批次豆芽存在違法規定使用4-氯苯氧乙酸的情況。

矮壯素的ADI值為0.05 mg·kg-1.bw-1，GB2763-2016中只對谷物和油料油脂規定了最大殘留限量，未對水果和蔬菜進行限量值規定。日本肯定列表中規定黃瓜中矮壯素的最大殘留限量為0.05 mg·kg-1、水果（柑橘類）0.05 mg·kg-1、水果（其他）0.1 mg·kg-1，但未見番茄的限量值規定。此次調查矮壯素殘留量在番茄中為0.008 36～0.023 2 mg·kg-1，低于日本肯定列表中對大部分蔬菜水果的殘留限量值規定0.05 mg·kg-1。檢測結果顯示有2批次黃瓜中矮壯素殘留量分別達到0.152 mg·kg-1和0.086 0 mg·kg-1，2批次葡萄矮壯素殘留量分別為0.102 mg·kg-1和0.146 mg·kg-1，均高于日本肯定列表的相關限量規定。香港《食物中殘余除害劑規管方案》矮壯素在黃瓜、番茄中未做最高殘余限量規定，在葡萄中的最高殘余限量為0.75 mg·kg-1。本次檢出的產品中矮壯素的殘留水平都是符合香港規例要求的。

GB2763-2016中規定葡萄中氯吡脲的最大殘留限量為0.05 mg·kg-1，日本肯定列表暫定氯吡脲在除柑橘類的其他水果中最高限量為0.1 mg·kg-1。8批次葡萄中檢出的氯吡脲殘留量在0.007 10～0.040 6 mg·kg-1，均低于GB 2763-2016和日本肯定列表的相關限量值規定。

3 結論

通過本次調查，發現雖然國家在2015年就明令禁止在豆芽生產中使用4-氯苯氧乙酸，但仍有不少非法生產者為謀求利益鋌而走險，違法使用4-氯苯氧乙酸，監管部門應當加大執法力度，嚴厲打擊豆芽生產的不法行為。目前，GB 2763-2016沒有矮壯素在蔬菜和水果中相關殘留限量值規定，但從檢測情況來看矮壯素的使用非常普遍，其存在的風險有待進一步評估。本次調查的樣本量比較小，反映出的問題不一定客觀，但植物生長調節劑的殘留應當引起足夠地重視，國家有必要出臺相關的殘留限量規定，采取措施規范植物生長調節劑的合理正確使用。

參考文獻：

[1] 傅華龍，何天久，吳巧玉.植物生長調節劑的研究和應用[J].生物加工過程，2008，6（4）：7-12.

[2] 蘇明明，楊春光，李一塵，等.植物生長調節劑對糧食作物、瓜果的影響及其殘毒研究綜述[J].食品安全質量檢測學報，2014，5（8）：2575-2579.

[3] 朱杰麗，楊柳，柴振林，等.國內外植物生長調節劑限量標準分析研究[J].生物災害科學，2013，36（2）：232-236.

[4] 姜楠，劉思潔，馬杰，等.QuEChERS法結合氣相色譜-串聯質譜法測定果蔬中14種植物生長調節劑[J].中國衛生檢驗雜志，2017，27（13）：1867-1871.

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[6] XM Shi， F Jin， Y T Huang， et al. Simultaneous Determination of Five Plant Growth Regulators in Fruits by Modified Quick， Easy， Cheap， Effective， Rugged， and Safe （QuEChERS） Extraction and Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry [J]. J. Agric.Food Chem.，2012，60（1）：60.

（責任編輯：劉昀）