蔬菜水果中農(nóng)藥殘留量檢測技術(shù)

◎ 張昆嫻

（遵義市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測院，貴州 遵義 563000）

doi:10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2018.09.043

在實際生產(chǎn)的過程中，蔬菜和水果的生產(chǎn)經(jīng)營者必須嚴格控制農(nóng)藥使用的次數(shù)及與采摘間隔的時間，同時對于農(nóng)藥使用的劑量和濃度以及方法、是否為禁用等都應(yīng)遵循相關(guān)的規(guī)定。關(guān)于生產(chǎn)經(jīng)營者是否按照既定的標(biāo)準(zhǔn)來開展農(nóng)事活動，需要由監(jiān)管部門發(fā)揮自身的監(jiān)管作用，在監(jiān)測的過程中出現(xiàn)任何偏差都可能會對之后的監(jiān)測結(jié)果產(chǎn)生不良影響，無法使水果和蔬菜的質(zhì)量符合相關(guān)要求[1]。所以應(yīng)獲取更加準(zhǔn)確的監(jiān)測信息，在檢測水果和蔬菜的農(nóng)藥殘留中應(yīng)用合適的方法并且開展嚴格的質(zhì)量控制。

1 常見的蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

我國在農(nóng)作物農(nóng)藥殘留檢測的相關(guān)研究方面起步較晚，所以長時間采用傳統(tǒng)的檢測和分析方法，此種方法在提取溶劑時耗費大量的時間和精力，易使環(huán)境受到污染，而且凈化效率和靈敏度都比較低，無法滿足國家的高標(biāo)準(zhǔn)和高要求。另外，仍然缺乏靈敏度較高而且前處理比較方便的方法，實際檢測過程中工作量和分析時間都較多，如果需要檢測的產(chǎn)品數(shù)量較大，檢測效率將會極低。農(nóng)藥殘留技術(shù)可以將其簡單地劃分為樣品前處理相關(guān)技術(shù)以及檢測技術(shù)兩個方面。

1.1 樣品前處理相關(guān)技術(shù)

1.1.1 固相萃取技術(shù)

固相萃取（Solid-Phase Extraction，SPE）技術(shù)是一種常見的凈化手段，主要是將樣品中的目標(biāo)化合物利用固體吸附劑吸附出來，再分離樣品當(dāng)中的干擾化合物，最后選擇使用洗脫液洗脫，應(yīng)結(jié)合待測農(nóng)藥的具體種類和性質(zhì)等選擇合適的淋洗劑，實現(xiàn)分離和凈化的目標(biāo)，此種方法具有安全、快速、高效等優(yōu)點，可以降低試劑使用量，也是當(dāng)前樣品前處理過程中最為常見的技術(shù)。有學(xué)者采用乙腈來提取相關(guān)的樣品，借助于固相萃取技術(shù)來實現(xiàn)凈化濃縮，再采用熒光檢測高效液相色譜法來檢測水果和蔬菜中所殘留的氨基甲酸酯類殺蟲劑。

1.1.2 固相微萃取技術(shù)

固相微萃取（solid-phase microextraction，SPME）技術(shù)是在SPE技術(shù)上發(fā)展而來的，屬于一種集取樣、萃取、富集等功能于一體的新型萃取分離技術(shù)。當(dāng)前，國外這種技術(shù)也剛剛成熟，在我國也是剛起步，真正在蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用這種技術(shù)的較少。在SPME技術(shù)的應(yīng)用過程中，會在微量進樣器的針頭部位涂上相應(yīng)的固定液，將其直接浸入到液體樣品當(dāng)中，或者是樣品的頂空，在萃取和濃縮之后，直接插入到GC樣品中加熱，使有機物質(zhì)脫去，浸入到分析器中[2]。SPME技術(shù)的優(yōu)點為便于攜帶、萃取裝置十分簡單輕巧，也成為今后農(nóng)藥殘留檢測的重要發(fā)展方向。

1.1.3 超臨界萃取技術(shù)

超臨界萃取（SFE）技術(shù)主要采用處于超臨界狀態(tài)的氮氣和二氧化碳作為淋洗劑，超臨界狀態(tài)的氮氣和二氧化碳具備液體分配以及氣體的滲透作用，等到待測物的溶劑溶解之后再開展專門的分析。SFE技術(shù)的速度很快，而且適用范圍十分廣泛，此種技術(shù)的優(yōu)點是可以避免對環(huán)境的污染，減少有機溶劑的使用量，在一些天然產(chǎn)物的化合物提取上具備顯著優(yōu)勢。

1.2 殘留農(nóng)藥主要檢測技術(shù)

1.2.1 氣相色譜檢測技術(shù)

現(xiàn)如今，氣相色譜檢測技術(shù)常采用的是雙檢測器形式，需要在氣相色譜檢測儀器上配備兩個檢測器，毛細管柱也需要配備兩個不同極性的，然后再將處理好的樣品加入到兩個進樣口，經(jīng)過不同極性的柱子完成分離，再借助于各自不同的檢測器來進行定量和定性。此種方法也適合檢測農(nóng)藥多殘留，讓定性變得更加可靠。

1.2.2 質(zhì)譜檢測技術(shù)

在水果蔬菜農(nóng)藥殘留檢測時，不僅需要進行準(zhǔn)確的定量分析，還需要進行正確的定性。在引進質(zhì)譜儀之后，不僅可以根據(jù)保留的相關(guān)時間信息來實現(xiàn)定量分析，而且還可以對未知的農(nóng)藥化合物給予定性[3]。在此種技術(shù)應(yīng)用過程中使用到的質(zhì)譜檢測儀器，屬于比較通用的色譜檢測儀器，不會受到基質(zhì)的干擾。當(dāng)前在農(nóng)藥殘留檢測過程中，質(zhì)譜串聯(lián)技術(shù)、氣相色譜技術(shù)聯(lián)合質(zhì)譜技術(shù)等方法已得到了較好的推廣，也成為國內(nèi)外具備推廣價值和發(fā)展?jié)摿Φ闹匾獧z測分析技術(shù)。

1.2.3 酶聯(lián)免疫技術(shù)基本內(nèi)容

酶聯(lián)免疫技術(shù)（Enzyme-linked immunosorbent assay，ELISA）是在實際檢測的過程當(dāng)中利用酶對抗體或者抗原進行標(biāo)記和分析，讓抗體和抗原之間發(fā)生酶聯(lián)免疫反應(yīng)，按照比色來對農(nóng)藥殘留量，其特異性和靈敏度都比較高，操作起來簡便快速，適合在現(xiàn)場進行分析和應(yīng)用，被廣泛使用在醫(yī)學(xué)、環(huán)境、農(nóng)業(yè)和生物等不同領(lǐng)域。但是酶聯(lián)免疫法因為在制備抗體時難度較大，而且抗體還具備特異性特點，所以一般只適合用于檢測單一類的農(nóng)藥殘留，不適合在多種類型農(nóng)藥殘留當(dāng)中進行應(yīng)用。

2 蔬菜水果農(nóng)作物殘留檢測中的質(zhì)量控制措施

2.1 采樣過程控制策略

必須明確采樣的目的，確定具體的采樣計劃和方法，結(jié)合地形、產(chǎn)地等不同，分別采用五點法、對角線法等方式來開展采樣。另外，蔬菜水果類型的不同，需要接受的預(yù)處理也不同，但都需要用惰性包裝將采樣品包裝好，寫好編號和標(biāo)簽，在24 h之內(nèi)需要運送到實驗室。在制樣的過程中，需要用攪拌機來將按照四分法進行縮分，并將其分為兩份，放到樣品盒中。管理人員需要進行嚴格的檢查，檢查合格之后登記，將樣品存放在16～18 ℃的環(huán)境中進行保存以備復(fù)查。而且一定要盡快提取檢測，避免農(nóng)藥降解問題。

2.2 樣品分析過程中的質(zhì)量控制

在樣品分析的過程中，需要將樣品混合均勻。在過濾時，應(yīng)讓樣品液體與濾紙邊緣2 cm左右的位置，在濃縮之后再定容，避免濾液在攪拌的過程中濺落到外邊發(fā)生損失。如果是劇烈振蕩還需要做好保護措施，必須振蕩足夠充分之后再提取農(nóng)藥。有機氯等農(nóng)藥多殘留的測定過程中，還需要進行固相萃取柱、條件化萃取柱等，但必須要按照順序開展，溶劑液面達到柱吸附層表面時應(yīng)將其立刻導(dǎo)入到待凈化液體中。在樣品采用儀器檢測之前，還需要做好預(yù)實驗的相關(guān)工作等。

2.3 檢測結(jié)果的控制措施

在樣品檢測結(jié)束之后，需要核對在樣品檢測過程中所得到的相關(guān)數(shù)據(jù)，確保得到的數(shù)據(jù)和計算結(jié)果沒有誤差。不同檢測方法都具備不同的方法檢出限，如果檢測結(jié)果與方法檢出限相比明顯更低，需要在報告當(dāng)中直接做出相應(yīng)的標(biāo)記，樣品檢測報告也應(yīng)當(dāng)按照標(biāo)準(zhǔn)嚴格填寫，可采用在檢測過程中帶標(biāo)液和質(zhì)控樣的方式確保數(shù)據(jù)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

3 結(jié)語

蔬菜和水果是人們生活中必然會接觸到的食品，其安全性必須要得到保障，加大抽檢力度同時也是國家監(jiān)管部門對當(dāng)前食品安全隱患點多面廣嚴峻形勢的重要監(jiān)管措施，如果食品中存在不安全問題，將會對人們的身體健康產(chǎn)生威脅，因此在蔬菜水果檢查過程中必須要采用更加先進的技術(shù)和嚴格的質(zhì)量控制措施，為食品安全提供保障。

[1]葉 倩，鄧義才，路大海，等.氣相色譜法測定蔬菜水果中氟蟲腈等6種農(nóng)藥殘留[J].農(nóng)藥，2016（1）：51-54.

[2]譚 穎，張 琪，趙 成，等.蔬菜水果中的新煙堿類農(nóng)藥殘留量與人群攝食暴露健康風(fēng)險評價[J].生態(tài)毒理學(xué)報，2016，11（6）：67-81.

[3]趙 穎，李曉東，金 雁，等.蔬菜和水果中59種農(nóng)藥殘留同時檢測-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法[J].廣東化工，2016，43（24）：144-146.