果蔬中農藥殘留檢測方法分析

◎ 張星星

（上海市酒類產品質量檢驗中心有限公司，上海 200081）

在我國，蔬菜水果的農藥殘留極其嚴重。導致水果蔬菜農藥殘留超標重要原因是一些農戶在水果蔬菜種植中使用國家嚴禁使用的劇毒農藥，致使農藥殘留量過大。食用具有超標有毒農藥殘留的水果蔬菜，會引起人畜中毒事件，對人類身體造成極大傷害。基于這種現象，對果品菜蔬中農藥含量的檢測已成為當前所關注的焦點。

1 農藥檢測方法在我國的發展現狀

現階段，我國農藥殘留快速檢測方法有很多種，依據原理主要分成生化測定法和色譜檢測法兩大類。其中，生化測定法中的酶抑制率法由于具有速度快、反應迅速、操作簡單、所需的投入資金少等特點，被列為國家推薦標準方法（GB/T 5009.199-2003），并作為對水果蔬菜中農藥殘留進行現場定性篩選檢測的主要技術，得到了越來越普遍的應用。但酶檢測技術現今發展還不完善，目前只有7種酶可以使用，所以我國的酶檢測技術還有待發展[1]。

2 農藥殘留檢測技術

2.1 光譜法

光譜法是利用有些農藥中的成分在特定顯色劑和環境下發生特定顏色的反應來進行定性或定量分析，通過蔬菜上染上不同的顏色就可以判定果蔬上不同的農藥殘留物。光譜法更多地應用于檢測固體、液體及氣體等樣本，對樣本前期的準備工作要求低、對環境污染少，并且結果顯示速率快周期短，但由于特定的顯色劑只與特定的有機磷農藥發生反應，所以一次只能檢驗一種，若要檢驗不同的農藥殘留，則需要進行多次檢驗才能完成，因此靈敏度較低。

2.2 酶抑制法

酶抑制法利用含有劇毒農藥能夠損壞昆蟲大腦中的中樞神經系統，使昆蟲大腦中的中樞神經系統中乙酰膽堿失去活力，從而導致神經傳輸介質中乙酰膽堿的累積，最后作用于昆蟲的健康神經傳輸系統，使昆蟲中毒導致昆蟲死亡這一原理進行檢測。依據這一原理，將特異性抑制膽堿酯酶（ChE）與樣本提取液作用后，若特異性抑制膽堿酯酶（ChE）受到抑制，就表明樣本提取液中含有劇毒農藥，樣品就是不合格的。酶抑制法應用簡便、對資金要求少，但僅是針對有機磷與氨基甲酸酯類農藥進行測定，并且結果不明確。

2.3 色譜法

2.3.1 氣相色譜法

氣相色譜法（GC）是以柱層析技術為基礎發展起來的一種全新型儀器方法，是色譜法中最為普遍的技術。氣相色譜法主要是以惰性氣體為對象，將經萃取、提煉、濃縮后的有機磷農藥輸入氣相色譜柱中，提升溫度后，不同的農藥在固相中進行分析，經不同的檢測器檢測掃描，繪制出氣相色譜圖的檢測方法。目前，氣相色譜法大多運用毛細管柱，毛細管柱在識別能力、反應速度、靈敏程度還有對惰性氣體色譜分析時間方面全部都比填充柱更有優勢，并且還可以獲得更好的分離效果[2]。

2.3.2 氣相色譜與質相色譜結合運用技術

氣相色譜-質譜聯用（Gas chromatography-mass spectrum， GC-MS）技術是農藥殘留研究的強有力工具。氣相色譜與質譜相結合是將檢測氣相色譜儀器和檢測質譜儀器聯系起來在一起運用的檢測技術。測試樣品中殘余的農藥經過氣相色譜分離后，再運用質譜技術對殘余農藥進行從高質量數到低質量數的全部分析，最后進行定性分析根據不同的峰值和峰值面積將化合物與雜質分開。氣相色譜-質譜聯用技術可以同時進行多種農藥檢測，并且可以及時進行定量分析。但運用該技術需要大量資金、儀器設備昂貴，因此在我國這種技術并未廣泛使用。

2.3.3 高效液相色譜法

高效液相色譜法（Highperformance liquid chromatography，HPLC）是一種較為普遍應用的檢測技術，該檢測方式多用于檢測沸點高、易分解、分子質量大的農藥殘留物[3]。這些農藥殘留物運用其他技術檢測出來較為困難，這些農藥用高效液相色譜法測定時．必須先進行衍生生化處理，然后是運用HPLC技術可以與提取、提純及完成后熒光衍生化反應，與計算機等技術聯用，實現分析的自動化。在這種情況下，檢測結果的分析就會及時、準確，減少了分析的工作量，提高了液相色譜檢測法對農藥殘留物反應的靈敏度，提高了分析的效率。但由于有些農藥殘留物對試劑并沒有反應，所以檢測較為困難。

2.3.4 液相色譜和質相色譜結合法

液相色譜-質譜聯用（Liquid Chromatography-Mass Spectrum，LC-MS）技術是利用內噴射方式和粒子流式接口技術將液相色譜與質譜聯接起來的原理進行工作的。該技術具有穩定性高、反應迅速、結果可信度高等優勢，主要應用于檢測分析遇熱易分解、顆粒物較大、不能使用氣相色譜的農藥殘留物。液相色譜-質譜聯用技術可以同時檢測多種農藥殘余物，不需反復進行多次檢測，比其他僅能檢測一種農藥的方法更加高效。但該技術操作難度大、對設備要求高，很難在一般情況下使用，并且該技術對資金要求高需要資金多，并不是任何地方都可以使用的。

2.4 免疫分析法

免疫分析法是利用農藥的長時間使用導致果蔬產生反應，由于抗原和抗體的特異性識別和聯合反應，在儀器下顯現出來是否有農藥殘留。免疫分析法具有速度快、反應迅速、所需投入資金少、操作簡單便于隨時進行檢測的優勢。但由于特定的抗原體只對特定的抗體起作用，所以免疫分析法在一種情況下只能檢測一種農藥殘留，若想要進行多種農藥殘留的檢查，需要反復檢驗多次效率低。并且該技術自動化程度低，需要人工監視，而且前期需要人工制備抗原，占用人工成本。

2.5 活體檢測法

活體檢測法是利用動物檢測農藥，主要是利用動物對農藥的表現來檢驗農藥殘留，如利用小白鼠對蔬菜上的農藥殘留進行檢測，將蔬菜取樣喂給小白鼠食用，小白鼠死亡，檢測小白鼠體內農藥殘留的多少確定農藥是否超標。該技術操作簡單，所需資金少成本低，并且隨時可進行受限制少。但該方法測量出的結果準確性較差，不能作為準確的數據進行使用，可信度低。并且由于是用動物做實驗受到外界影響的因素較大，并不是所有的農藥都會引發動物的反應，所以檢測農藥的種類也十分有限。

3 各種檢測方法的對比分析

在各種檢測方法中，利用儀器檢測的方法最為準確有效，并且得出的數據可信度高，但其并不能進行隨時作業，必須有特定的儀器設備和實驗室才能檢測，并且測量數量有限，不能進行大數量的檢測。不利用儀器檢測的方法中，如免疫分析法和活體檢測法，檢測出的結果不夠準確可靠，可信度就會大大降低，而且這些檢測方法一次只能檢測出一種農藥殘留，不如儀器測量一次可以分辨出不同的農藥殘留。但運用這些方法檢測，檢測周期短、隨時隨地可進行、成本低、不需要大型儀器和設備。所以各種檢測方法有各種檢測方法的優點和缺點，工作人員需要根據不同的需要來進行檢測方法的選用。

4 結語

隨著我國經濟飛速發展人們生活水平不斷提高，人們對食品安全越來越重視，對食品檢測技術的發展要求也越來越高。鑒于我國當前現狀，我國目前還沒有進行大面積的集中連種，都是小面積一家一戶經營管理不便，再加上農戶追求產量和經濟效益忽視質量使得農藥使用量大大增加，就需要對市場上的果蔬加強監測以保障人民身體健康。

[1]林星辰，余彬彬，葉丹霞.固相萃取技術新發展及其在環境分析中的應用[J].化工時刊，2014，28（9）：28-34.

[2]馬育松，王 敬，艾連峰，等.頂空氣相色譜-質譜聯用結合同位素峰形校正檢索技術鑒別芝麻油風味成分[J].分析測試學報，2015，34（7）：782-788.

[3]王 敬，艾連峰，馬育松，等.氣相色譜/三重四極桿串聯質譜法測定牛奶及奶粉中213種農藥多殘留[J].色譜，2015，33（11）：1175-1185.