海參多糖專利技術淺析

◎ 李紅衛，彭倩倩

（國家知識產權局專利局專利審查協作江蘇中心，江蘇 蘇州 215000）

海參屬棘皮動物門海參綱海參屬，是生活在海邊至8 000 m的海洋軟體動物。海參是我國一種重要的傳統海產品，具有高蛋白、低脂肪、低膽固醇以及氨基酸、微量元素含量豐富的特點。自古至今，海參以其美味的口感，豐富的營養價值，獨特的食療作用和藥用價值，被奉為筵上珍品，百補之首[1-3]。

海參多糖是海參體壁的重要組成物質，其占海參體壁干重的5%～10%。海參多糖為混合物，主要包括糖胺聚糖和巖藻多糖，這兩種物質分別具有不同的化學結構及生理活性。海參糖胺聚糖具有抗凝、纖溶、降低血黏度、調節血脂等活性，可作用于缺血性中風（腦梗死）的各個環節，從而達到治療缺血性中風的目的。海參巖藻多糖具有保護神經干細胞、預防胃潰瘍等功效，在功能性食品及藥物開發等方面已展現出良好的應用前景。

1 海參加工專利申請量分析

2005年以前，我國專利制度剛剛建立不久，科研人員和企事業單位專利申請概念較弱，專利申請積極性不高，專利申請數量較少。2000年以前，專利申請量不到50件；2001—2005年，專利申請量不到100件；2006年以后，科研人員和企事業單位的專利保護意識有了一定的提高，知識產權在企業發展中的作用越來越重要，專利申請量逐年增加，尤其是最近幾年，國家鼓勵科技創造，相關的專利申請量也明顯增多，其中2006—2010年專利申請量在50件，2011年以后，申請量增加明顯，2012—2016年4年中，申請量均在200件以上。

2 海參加工專利IPC分類號分布

按照國際通用的專利分類體系IPC分類，海參在食品、保健品A23L領域中的應用最多，申請的專利也最多，占比達到57%，常見的處理方法為水解、酶解、粉碎海參產品，加入到產品中。其次為醫藥、化妝品A61K中，占比達到18%，多以海參的單一或者多種活性物質，經過冷凍干燥、膠囊化、片劑等現代高新技術獲得良好的產品形式。在酒和茶葉的C12G和A23F中，占比最少為4%，多以浸泡、粉末加入到產品中。

3 海參多糖加工專利技術

海參富含多種營養活性物質，海參多糖為最常見的有益成分。現有技術為了獲得生物利用度高的海參產品，絕大部分是將海參原料預處理后，進行水解、酶解或堿解，之后經過分離獲得粗多糖，或者經過純化獲得精多糖。例如，專利申請CN200510043648A記載了一種海參活性物質凍干速溶粉的提取方法，采用清洗干雜、透析脫鹽、磨漿、酸性酶解、中性酶解、滅酶活性、粗濾、去除異味、超濾調味、冷凍真空干燥的方法，得到海參活性物質，含有海參肽、海參黏多糖、海參活性素，最大程度地保留了海參保健功效的有效活性成分，利于人體吸收和利用。酶解過程用到的酶，多為外源酶，也有專利申請涉及通過多種理化方法預處理后，借助鮮活海參自身的自溶酶，對海參原料進行酶解，例如專利申請CN03111925A記載：隨著研究的深入，將粗多糖分離純化獲得精多糖的技術已經非常成熟，過濾、超濾、微濾、層析、離子交換等現代高新分離技術已經被用于其中；獲得的多糖產品，根據產品要求，經過現代保健品加工技術和藥劑工程技術，可以制成粉劑、口服劑、凍干劑、膠囊劑在內的諸多產品形式[4-5]。

海參多糖中的巖藻聚糖和糖胺聚糖已被現代醫學證實具有諸多的醫學用途，糖胺聚糖及其衍生物具有抗凝血作用，巖藻聚糖及其衍生物具有多種生物活性，包括抗氧化、抗凝血、抑制腫瘤、降血脂、提高免疫力、抗炎、胃保護、抗病毒作用等。但由于這些多糖的分子量較大，不易于被人體吸收利用，而通過合適的方法降低分子量，獲得低分子量、小分子量的功能性明確的海參多糖，具有黏度低、易吸收、生物利用率好等優點，為海參加工處理的研究熱點之一。降解的方法主要有化學降解法、生物降解法和物理降解法。專利申請CN101057859A記載了一種解聚海參糖胺聚糖組合物的制備方法，包括在5%雙氧水的條件下，將提取的海參多糖降解成重均分子量介于8 000～12 000 Da的解聚海參糖胺聚糖組合物，之后用凝膠柱收集解聚海參糖胺聚糖組合物[6]。專利申請CN102532340A記載了一種海參多糖的分離純化方法，包括：①分離步驟，對海參多糖進行雙水相萃取，獲得萃取上相和萃取下相。②后處理步驟，將第一步獲得的萃取上相脫鹽、干燥獲得海參巖藻聚糖硫酸酯，將第一步獲得的萃取下相脫鹽、干燥獲得海參硫酸軟骨素，從而實現海參多糖的分離純化[7]。專利申請CN102993324A記載了一種利用纖維素離子交換柱層析純化海參多糖，獲得平衡純度和得率的巖藻聚糖方法，包括下列步驟：①玉足海參預處理。②堿解玉足海參體壁。③雙酶酶解玉足海參體壁。④酶解完畢后，用三氯乙酸去除雙酶酶解液中的蛋白質。⑤用乙醇沉淀玉足海參糖胺聚糖。⑥干燥玉足海參糖胺聚糖粗糖。⑦用纖維素離子交換柱層析法純化玉足海參糖胺聚糖。⑧雙氧水脫色。⑨用乙酸鉀沉淀玉足海參糖胺聚糖。⑩干燥玉足海參糖胺聚糖精糖[8]。專利申請CN103087214A記載了一種利用超聲波物理方法打破糖苷鍵，降解海參巖藻聚糖硫酸酯，之后通過透析獲得低分子量的海參巖藻聚糖硫酸酯目標產物[9]。

4 結論

海參多糖的加工處理常規使用水解或者酶解海參原料，通過脫蛋白、沉淀獲得海參粗多糖、采用超濾、膜過濾在內的多種分離純化技術獲得精多糖，這方面的專利申請量很大，后續的專利申請中，大都會涉及提取、分離、純化方法，這些技術手段已經在本領域進行了諸多的研究。在審查實踐中，不建議大量瀏覽酶解、提純的現有技術，而是基于專利申請的發明目的和技術問題，針對該技術問題，采用的技術手段以及達到的技術效果，進行技術手段的檢索，有可能快速地檢索到最接近的現有技術。

[1]曲 凱，范東升，朱鏡羲，等.海參產業領域專利技術現狀與發展趨勢[J].中國漁業經濟，2013，31（2）：22-29.

[2]林 楠，張通博，張閨賢，等.我國海參領域專利技術現狀分析[J].科技創新與應用，2015（2）：29-30.

[3]潘 誠.我國海參專利現狀初步分析[J].科學與管理，2008（6）：69-71.

[4]王偉成.一種海參活性物質凍干速溶粉的提取方法：中國，CN1871945A[P].2006-12-06.

[5]威海健方醫藥研究所.海參多糖的制備方法：中國，CN1440985A[P].2003-09-10.

[6]張登科.一種解聚海參糖胺聚糖組合物及其制備方法和用途：中國，CN101057859A[P].2007-10-24.

[7]中國海洋大學.海參多糖的分離純化方法及雙水相萃取方法在其中的應用：中國，CN102532340A[P].2012-07-04.

[8]青島市市立醫院.一種提取玉足海參糖胺聚糖的方法：中國，CN102993324A[P].2013-03-27.

[9]浙江大學.低分子量海參巖藻聚糖硫酸酯的制備方法：中國，CN103087214A[P].2013-05-08.