蜂膠的化學成分及藥理作用

金 平，張 宇，王 會，張 輝，孫佳明

（長春中醫藥大學，長春 130117）

近些年，蜂膠越來越受到人們的關注，對其研究也逐漸深入，現將蜂膠的化學成分及其活性進行整理歸納如下。

1 化學成分

根據國內外研究表明，蜂膠中存在多種化學成分，其中以類黃酮、酚酸，萜烯類化合物為重要組成成分。還有其他如醇、醛類等以及氨基酸、維生素、多糖等多種微量元素。1.1 黃酮類 黃酮類是蜂膠中品種最多，數量最高的一類化合物，主要以2-苯基色原酮類為母核。 根據研究表明，黃酮類為蜂膠的重要的組成元素。張翠平等[1]將各國研究者對蜂膠中得到的黃酮類化合物進行分類匯總，并確定出每種成分的中英文及化學名稱，共列出135種黃酮類化合物。周威等[2]從桐廬蜂膠中分離得到15個黃酮類化合物。周立東等[3]在北京蜂膠中分離鑒定了6種黃酮類化合物。

1.2 酚酸類 蜂膠中含有的酚酸類成分為多酚類和酸類，當前從蜂膠中已經分離鑒定出了100多種酚酸類化合物，主要有C6-C1的苯甲酸型和C6-C3的苯丙酸型。 張紅城等[4]通過研究不同地區蜂膠提取物并根據測量得出含量較高的酚酸及酯類成分。Mishima S等[5]發現二-和三咖啡酰奎尼酸（CQAs）是巴西蜂膠中提取的特征成分， 此類物質僅存在于巴西蜂膠中，在其他地域蜂膠中并未發覺。 羅照明等[6]對中國蜂膠醇提物中多酚類化合物運用HPLC分離方法進行分離，分離出20種酚酸及其脂類。

1.3 萜烯類 萜烯類物質是自然產物中數目最多且普遍存在，骨架龐大復雜、具有多種多樣的生物學活性，而且是蜂膠獨特香味的主要來源。陳佳瑋等[7]歸納了無刺蜂蜂膠的揮發油中的主要活性成分，包含單萜類、倍半萜類、二萜類及三萜類化合物。孫禮聰[8]用毛細管氣相色譜和氣相色譜、質譜對蜂膠的揮發油物質進行研究， 得到7種萜稀類物質。

1.4 氨基酸類 蜂膠中的氨基酸一種可能性是來源于植物表面或花粉，也可能來自于蜂房中出現的細菌以及真菌等。Dos Santos 等[9]從無刺蜂蜂膠中檢測到了 3種氨基酸類化合物： 5-氧脯氨酸、亮氨酸及纈氨酸，其中丙氨酸、甘氨酸、異亮氨酸、脯氨酸以及蘇氨酸僅在意蜂蜂膠中檢測到。Pereira等[10]應用高溫高分辨率氣相色譜法和耦合質譜技術研究蜜蜂蜂膠和無刺蜂蜂膠的抗菌活性成分包括氨基酸，碳水化合物等。

2 藥理活性

近現代研究表明，蜂膠具有豐富的生物學活性物質，具有抗菌、抗病毒、消炎、保肝、抗氧化、抗癌、加強免疫等功能[11]。

2.1 抗氧化 張悅等[12]通過對小鼠腦組織抗氧化實驗，發現蜂膠黃酮能防止腦組織自由基過氧化而造成損傷。王正等[13]發現蜂膠的乙醇超聲波提取物和超臨界二氧化碳萃取物均存在抗氧化性，且抗氧化能力隨著濃度的增加而提高。Ahn等[14]以乙醇為提取溶劑對蜂膠進行提取分離，并得出10種黃酮類化合物，得到蜂膠抗氧化機制為通過芬頓反應抑制 DNA單鏈斷裂。郭志芳等[15]采取化學發光法對蜂膠提取物進行清除超氧陰離子和羥自由基的能力測定。 曹小燕等[16]將蜂膠黃酮和天然維生素C抗氧化力進行比較，且得出蜂膠黃銅抗氧化性大于 維生素C。Laskar等[17]首次報道了印度蜂膠水提物和乙醇提取物的抗氧化活性。

2.2 抗菌 近些年，越來越多的人進行蜂膠的抗菌活

性試驗。周建新等[18]將蜂膠乙醇浸提液對食品中常見微生物的抗菌作用進行研究，得出與蜂膠抗菌活性有關的是濃度和溫度，最低抗細菌濃度為0.014%基質，且抗菌能力增強隨濃度增加。王浩等[19]實驗證明蜂膠的二氧化碳超臨界萃取物抗菌作用強于蜂膠乙醇提取物。

2.3 抗病毒 郭振環等[20]研究表明蜂膠黃酮在 NDV和 TGEV感染前期發揮抗病毒能力，而提高宿主細胞抗 IBDV和 PPV作用主要體現在病毒感染的后期。馬霞等[21]對蜂膠黃銅納米化處理，并進行體內外試驗的抗PPV方法研究，得出經納米化抗PPV活性高。

2.4 抗炎 王雪妮等[22]實驗證明了蜂膠具有顯著的外用抗炎活性。李英華[23]將蜂膠的水提取液和醇提取液應用酶聯免疫法、熒光分光法、紫外分光法、免疫組織化學、核酸分子原位雜交等技術，研究其抗炎作用以及抗炎作用機理。 沈新鋒[24]通過對蜂膠中抑制人白細胞彈性蛋白酶的研究，確定出乙酸乙酯萃取物中含有抑制HLE的主要活性組分。

2.5 抗腫瘤 Cao等[25]從臺灣蜂膠中分離出3種新的黃酮類物質 propolin A、 propolin B、 propolin C，propolin A、propolin B對 C6膠質瘤細胞、人黑素瘤細胞、 HL-60人類白血病細胞、 MCF-7人乳腺癌細胞、 IMR32成神經細胞瘤有毒性作用，并有強抗氧化活性，引起黑色素瘤細胞凋亡，而對細胞周期無影響。propolin C 對人黑素瘤存在細胞毒性，并誘導其細胞凋亡。木塔力甫等[26]針對新疆蜂膠對黃酮化合物進行分離純化，得出pinobanksin-3- acetate（PB3 A）單體，且對大腸癌細胞有抑制作用。

2.6 免疫 段霖[27]通過研究對蜂膠提取物的 IBD疫苗的免疫增強作用，得出蜂膠醇提物和中藥合劑均對體液免疫和細胞免疫有顯著提高作用，并能起到協同抗病毒作用。譚宗艷等[28]根據《保健食品檢驗與評價》方法檢測出蜂膠具有促進遲發型變態反應的作用，并且能促進小鼠的單核-巨噬細胞碳廓清功能。于曉紅等[29]根據蜂膠對HC小鼠模型影響，證明了蜂膠能有效增強小鼠免疫力。李淑華等[30]利用單克隆抗體技術對免疫功能低下小鼠細胞進行免疫功能檢測，得出蜂膠具有免疫刺激和免疫調節作用。龐陽康等[31]證實了蜂膠能夠提高力竭游泳小鼠的免疫能力。

2.7 保肝 陳曉茵等[32]通過研究蜂膠對肝組織清除氧自由基的能力、肝組織脂質過氧化反應，證明蜂膠可以保護慢性酒精性肝損傷。戴文等[33]運用乙醇進行肝損傷模型造模，通過實驗得出蜂膠具有保肝作用。Türkez H等[34]研究蜂膠對氧化鋁誘導的肝毒性具有對抗作用。

3 展望

蜂膠作為擁有上千年歷史的名貴中藥，對其活性成分及作用的研究從未停歇，近年來，對蜂膠的化學成分、藥理作用均已研究出一定成果，但仍存在一些問題需要深入研究，對于蜂膠提取液的多種藥理活性研究較多，對其活性部位單體以及各組分間聯系并未明確，有待進一步研究，蜂膠的研究與開發對醫療和保健有著重要意義。

參考文獻：

[1] 張翠平,胡福良.蜂膠中的黃酮類化合物[J].天然產物研究與開發 , 2009(21)：1084-1090.

[2] 周威,程清洲,陳新,等. 浙江桐廬產蜂膠中黃酮類化合物研究[J]. 中華中醫藥雜志, 2013, 28(2)：394-397.

[3] 周立東,郭伽,余競光. 北京蜂膠的黃酮類成分[J]. 中國中藥雜志 ,1999(3)：34-36, 63.

[4] 張紅城,趙亮亮,胡浩,等. 蜂膠中多酚類成分分析及其抗氧化活性[J]. 食品科學, 2014, 35(13)：59-65.

[5] MISHIMA S,YOSHIDA C,AKINO S. Antihypertensive effects of Brazilian propolis： identification of caffeoylquinic acids as constituents involved in the hypotension in spontaneously hypertensive rats[J]. Biol Pharm Bull, 2005(28)：1909-1914.

[6] 羅照明.中國蜂膠中多酚類化合物的研究[D].北京：中國農業科學院, 2013.

[7] 陳佳瑋,申小閣,胡福良. 無刺蜂蜂膠化學成分及生物學活性的研究進展[J]. 天然產物研究與開發, 2016, 28(12)：2021-2029.

[8] 孫禮聰.銅皮石斛和蜂膠中化學成分的提取及分析研究[D].杭州：浙江工業大學, 2003.

[9] DOS SANTOS P A Beatriz B Francisco R,et al.Comparison of propolis from Apis mellif era and Tetragonisca angustula[J].Apidologie, 2003(34)：291-298.

[10] Pereira AD, Bicalho B, Radler F, Neto D. Comparison of propolis from Apis mellifera and Tetragonisca angustula[J].APIDOLOGIE, 2003, 34(3)：291-298.

[11] 胡福良. 蜂膠的化學成分、質量控制及生物學活性研究進展[J]. 經濟動物學報, 2017, 21(4)：187-196.

[12] 張悅,趙蕾,凌春瑩,等. 蜂膠黃酮對衰老模型小鼠腦組織抗氧化作用的影響[J]. 中國老年學雜志, 2008(6)：563-564.

[13] 王正. 蜂膠黃酮的提取及其抗氧化活性的研究[D].上海：上海海洋大學, 2008.

[14] Ahn M R, Kumazawa S, Usui Y, Nakamura J, Matsuka M, et al. Antioxidant activity and constituents of propolis collected in various areas of China[J]. FOOD CHEM. 2007,101(4)：1383-1392.

[15] 郭志芳,馬川蘭,賈娟. 蜂膠中黃酮類化合物清除自由基性能研究[J]. 食品研究與開發, 2014, 35(7)：17-19.

[16] 曹小燕,楊海濤.蜂膠中黃酮的提取及其自由基清除活性研究[J]. 糧油食品科技, 2015, 23(5)：45-49.

[17] LASKAR RA, SK I, ROY N, BEGUM NA. Antioxidant activity of Indian propolis and its chemical constituents[J].FOOD CHEM. 2010, 122(1)：233-237.

[18] 周建新,姚明蘭,岳文倩,等. 蜂膠的抗菌性及其影響因素的研究[J]. 食品與發酵工業, 2007(3)：41-43.

[19] 王浩,李艷玲,高艷霞,等. 蜂膠二氧化碳超臨界萃取物體外抗菌作用研究[J]. 中國消毒學雜志, 2010, 27(4)：395-396.

[20] 郭振環,馬霞,王文秀,等. 蜂膠提取物對肉雞生產性能和免疫功能的影響[J].黑龍江畜牧獸醫, 2016, (24)：176-178.

[21] 馬霞,郭振環,劉永錄,等. 納米蜂膠黃酮對豬細小病毒的體內外抗病毒作用[J]. 中國獸醫學報, 2017, 37(1)：18-22, 46.

[22] 王雪妮,杜娟,黃云英,等. 蜂膠的外用抗炎作用實驗研究[J]. 中國實驗方劑學雜志, 2012, 18(8)：234-237.

[23] 李英華. 蜂膠的抗炎免疫作用及其機理的研究[D].杭州：浙江大學, 2002.

[24] 沈新鋒. 蜂膠中抑制人白細胞彈性蛋白酶活性成分的研究[D].福州：福建農林大學, 2012.

[25] CAO YH, WANG Y, YUAN Q. Analysis of fl avonoids and phenolic acid in Propolis by capillary electrophoresis[J].CHROMATOGRAPHIA, 2004, 59(1-2)：135-140.

[26] 布威海麗且姆·阿巴拜科日等.新疆蜂膠提取物抗氧化活性及槲皮素和白楊素含量測定[J].生物技術通報,2013(2)：163-171.

[27] 段霖.蜂膠提取物對IBD疫苗的免疫增強作用和抗IBDV作用的研究[D].重慶：重慶大學, 2015.

[28] 譚宗艷,李彬,王彥武,等. 蜂膠影響小鼠免疫功能的實驗研究[J]. 中國熱帶醫學, 2006(4)：589-590.

[29] 于曉紅,李淑華,李樹偉,等. 蜂膠對小鼠免疫功能影響的實驗研究[J]. 中醫藥信息, 2001(4)：53-54.

[30] 李淑華,于曉紅,于英君,等. 蜂膠對免疫功能低下模型鼠細胞免疫功能的影響[J]. 中醫藥學報, 2001(3)：38-39.

[31] 龐陽康. 蜂膠對力竭游泳運動小鼠的免疫功能的影響[J].北京體育大學學報, 2008(3)：353-355.

[33] 戴偉, 尹曉晨. 蜂膠對乙醇所致化學性肝損傷的保護作用研究[J]. 實用預防醫學, 2010, 17(6)：1207-1209.

[34] TüRKEZ H,YOUSEF M I. Propolis prevents aluminiuminduced genetic and hepatic damages in rat liver[J]. Food Chem Toxicol, 2010(48)：2741-2746.