淺析質譜技術在水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留的分析

王 靜，張偉燕

（滄州職業技術學院，河北滄州 061001）

農作物的種植過程中常常會伴隨著化學農藥的使用，不可避免地會產生農藥殘留的問題，存在于是水、土壤、空氣或者食品中，不僅威脅著人們的身體健康，更是嚴重破壞了生物的多樣性與食物鏈的平衡。近些年，由于種植農戶的疏忽與文化水平的限制一味追求經濟利益，在水果、蔬菜以及茶葉的種植過程中沒有合理化的使用農藥，造成了農藥污染問題的出現，食品中的農殘含量嚴重超標。所以為了進一步保障人民食用安全、放心的農產品，有針對性的控制農藥在水果、蔬菜與茶葉中的殘留與監管，改善我國農產品出口質量的水平，開展農殘檢測分析技術是具有十分重要的現實意義的。

1 農藥殘留概述

農藥的使用大大提高了農產品的產量與防范病蟲害等方面具有不可取代的地位，但是，也同樣對人類的身體健康構成不可忽視的威脅，如何針對水果、蔬菜與茶葉等農產品的農殘特點，建立標準化的檢測分析方法是非常必要的。

1.1 水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留特點

水果、蔬菜與茶葉是我們日常生活中必需品，尤其是水果、蔬菜與茶葉有一個共同點：直接食用葉子或者果實，其農殘問題與我們的身體健康息息相關。據不完全統計統計，世界上已知的農藥種類達到1600多種，其中不乏一些對人體危害極大的農藥，如“六六六、滴滴涕”等。而在水果、蔬菜與茶葉上使用農藥主要是為了防治病蟲害等問題，農藥的品種主要是以殺蟲劑、殺菌劑以及除草劑為主。所以，在水果、蔬菜以及茶葉等農產品中，農藥成分主要是以小分子量的有機物為主。

1.2 水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留檢測現狀

隨著檢測分析技術的發展與人民生活質量水平不斷地改善，在水果、蔬菜與茶葉的農殘檢測方面也是不斷朝著低檢出限、高靈敏度、便攜式的方向發展。例如，日本的進口農產品的農藥殘留種類檢測由1954年3種提升到2008年780多種。為了規范化農產品的食用安全，提供一個綠色、環保、安全的食品環境。我國在2016年7月重新修訂了標準《食品安全國家標準食品中最大農藥殘留限量》，重新規定了456種農藥共計4260項殘留限量。特別是在茶葉的農藥限量中由2014年28項增加到2016年48項，對于滅多威的限量要求變得越來越嚴格（2014年3.00mg/kg改為2016年0.20mg/kg）。因此，對于水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留檢測而言，不僅在農藥的種類上有所增加，在農藥的檢出限值上也變得更低。

2 質譜技術在水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留的應用

在水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留檢測中，質譜技術是應用得最為廣泛的技術之一，主要是因為其檢測快速、用量少、檢出限低、可靠性好等特點，被國際上任何一個國家接受，所以在農產品的進出口農殘檢測中使用比較多。

2.1 前處理技術概述

質譜技術在水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留檢測中的應用是建立在良好的樣品前處理的基礎上。例如，茶葉產品的處理需要嚴格執行國家標準《GB/T 23205-2008》。對影響茶葉品質中452種農藥及相關化學品殘留量的測定標準，在檢測前需要對茶葉樣品進行處理，包括溶解、萃取、提純等。目前，使用比較廣泛的前處理技術主要包括固相微萃取、凝膠滲透色譜、超聲波萃取以及微波輔助萃取技術等。其中凝膠滲透色譜技術能夠將大部分有機氯、有機磷、氨基甲酸酯以及類農藥成分與脂肪大分子分離，為后續的質譜檢測提供穩定的保障。

2.2 農藥殘留檢測方法研究

2.2.1 氣相色譜-質譜聯用技術

氣相色譜-質譜聯用（簡稱氣質聯用）就是應用得最廣泛的農殘檢測技術之一。在水果、蔬菜與茶葉中的農藥殘留大多數都是屬于低沸點、易揮發的農藥。例如，有機氯、擬除蟲菊酯類農藥等。通過氣相色譜搭配小型的檢測器就能夠定性的檢測不同種類的農藥，2009年6月曾小星等人采用Agilent 6890型氣相色譜儀，配Ni-ECD檢測器同時測定茶葉中19種有機氯和9種擬除蟲菊酯類農藥，平均回收率在81.5%-129.4%，為了更加準確的檢測農產品中的農藥含量，氣質聯用起到很好的支撐作用。2015張曉風等人采用雙氣相-飛行時間質譜，成功分離與檢測綠茶中431種農藥及其代謝物。

2.2.2 液相色譜-質譜聯用技術

然而在水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留還有一部分是屬于高沸點、不易揮發、極性較強的農藥成分及其代謝產物，例如聯苯三唑醇、氟樂靈等。采用氣質聯用很難實現分離與檢測這些化合物，液相色譜-質譜聯用技術（簡稱液質聯用）就能很好的擬補這個缺陷。利用農藥在不同極性溶液中的溶解速度進行成分分離，經過質譜檢測器實現定量分析。2015年11月薛亞薇等人采用液質聯用技術獎勵無標準品，對照定性條件下刷選茶葉中27中高毒農藥殘留，很好地解決了極性或者手性農藥成分的檢測。此外，不得不說的是親水作用色譜-質譜聯用在農殘檢測中具有更加大的優勢，主要是其流動相中有機溶劑與質譜檢測器兼容，降低基質效應，簡化制樣過程，為農產品的農殘檢測帶來更好、更快、更簡便方法。

3 質譜技術在水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留的發展趨勢

質譜技術在農產品的農藥殘留檢測中占據了十分重要的位置，其發展方向以及發展速度，直接影響到國家農藥檢測與監管的過程。大力開發與開展質譜相關聯的技術將對農殘檢測帶來重要的動力支持。

3.1 便攜式檢測技術

在水果、蔬菜與茶葉中農藥殘留檢測的技術與方法非常多，但是大多數都是屬于在線檢測與監測的設備或者系統。假如需要檢測茶葉中的某一種農藥成分時，需要按照既定的操作規程從頭到尾進行檢測，無論是在時間上還是在人力資源上都會產生大量的損耗，嚴重阻礙了高效、快速檢測方法建立的進程。所以在研究過程中，科研人員更應該將目光投入到非在線檢測設備和技術研究上，通過便攜式檢測技術的應用夠為大大減少分析工作量，有效的加強農產品的監控力度。

3.2 先進預處理技術

準確的檢測結果是建立在可靠的分析過程，同樣在農殘檢測過程中為了能夠更好地將復雜樣品中的農藥成分一一檢測出來，需要更加強大的樣品處理分離技術。目前市場上所采用的樣品前處理技術均表現的繁瑣，不僅存在著產生檢測誤差的風險，還為后續的檢測帶來二次污染的問題。盡管現在的在線檢測系統，例如，氣質聯用等能夠實現完全自動化在線檢測，但是在樣品的前處理階段還是存在著許多需要突破的地方。大力開展先進預處理技術的改進與創新是實現快速檢測結果準確性重要鋪墊。

3.3 大分子量生物農藥檢測技術

隨著國家環保法以及社會發展的需要，化學農藥將不斷被生物農藥所替換。這個過程中將會形成新型的農藥檢測體系，由原來的高毒小分子檢測轉變為低毒大分子檢測。大分子量生物農藥成分測技術也將要逐漸開展，對于樣品的檢測方法與檢測目標物來說都是一次新的挑戰，新型的檢測技術也將應用到農殘檢測中。例如，通過核磁共振技術就能夠快速的定性測定未知大分子量化合物的結構。質譜檢測技術也可以同這些新技術進行聯合使用，為農產品的農藥殘留檢測提供更加靠譜的檢測方法。

4 結論

隨著人們環境保護與食品安全意識的不斷提高，對于農產品的農藥殘留引起極大的重視。質譜技術因為能夠搭配氣相色譜、液相色譜等分離系統平臺，成為水果、蔬菜、茶葉農藥殘留分析的很重要方法之一。面對農藥種類復雜、干擾物質繁多、檢測品種多樣的現狀，質譜技術很好的解決了農產品的農藥殘留檢測問題，極大的促進了綠色、安全的飲食大環境的構建。但是質譜技術的發展需要類似前處理技術、分離技術、統計技術等的支持，才能夠很好的為農殘檢測提供優質的服務。通過現有的檢測技術，建立簡便、快速、靈敏的聯用技術在未來將具有十分廣闊的應用前景。

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