危 鈺,雷 紅,黃志良,齊同剛
武漢工程大學材料科學與工程學院,湖北 武漢 430205
鎂、鋯離子摻雜磷酸鐵鋰的制備及其電化學性能
危 鈺,雷 紅,黃志良*,齊同剛
武漢工程大學材料科學與工程學院,湖北 武漢 430205
采用燃燒法,在不通入惰性氣體保護的環境下,合成了Mg2+、Zr4+摻雜的磷酸鐵鋰(LiFePO4)正極材料.通過X射線衍射、傅立葉變換紅外光譜、掃描電子顯微鏡、恒電流充放電循環技術,對材料的結構和電化學性能(放電性能、循環性能)進行表征.結果表明,Mg2+、Zr4+的摻入沒有改變材料的橄欖石型結構,但顯著改善了材料的電化學性能,其中Zr4+摻雜的LiFePO4具有更高的放電比容量,在0.2 C放電倍率下最高達到143.4 mAh/g,且循環性能良好(經50次循環后放電比容量為126.3 mAh/g).
燃燒法;磷酸鐵鋰;電化學性能;恒電流充放電循環技術;摻雜
橄欖石型的磷酸鹽作為正極材料一直都是電池領域研究的熱點,其中研究最多的是磷酸鐵鋰(Lithium iron phosphates,LiFePO4)[1-4].LiFePO4具有成本低、循環特性高、開路電壓高(3.5 V)、對環境友好等優點,但同時因其本征電子電導率低和Li+遷移率低等限制其電化學性能[5-9].
為了提高LiFePO4的電化學性能,研究者們采取了表面包覆、離子摻雜和控制顆粒形貌[1]等手段.其中離子摻雜是最受爭議但最有效的一種,研究者們通過在LiFePO4的Li和Fe位摻入Mg2+、AL3+、Ti4+、NB5+和 W6+等得到了摻雜型 LiFePO4.大量的測試結果表明摻雜的確可以提高LiFePO4電極材料的電化學性能.對于離子摻雜的機理研究,目前最受歡迎的是Chung[10]等人提出的P型載流子理論,其理論說明LiFePO4具有大的電子和空……