碘量法測定進出口銅精礦中銅含量的方法改進探究

摘要：在銅精礦貿易中，銅精礦的品質經常涉及到仲裁問題。而在銅精礦貿易仲裁糾紛中，我國是“勝少敗多”。本文通過對進出口銅精礦方法的改進與探究，得到比較滿意的結果，相對誤差小，且結果精密度高，有效地拓寬銅精礦檢測的適用性，可以減少銅精礦品質進出口貿易中的仲裁糾紛。

關鍵詞：銅精礦貿易仲裁方法改進

在從事銅精礦檢測的過程中，我們遇到一些銅精礦的仲裁案例，發現一些問題，主要表現在以下幾個方面[1-5]：1.樣品過篩的目數不一致，結果差異較大；2.礦樣在105°C的烘樣時間中可能會發生化學變化，導致結果偏離；3.礦樣中硫和碳如果不能除盡，會影響銅滴定的結果；4.銅含量測定的原理為氧化還原反應，酸度是否保持一致或稱樣量多少可以影響滴定結果誤差；5.礦樣中某些元素如鉛砷銻含量過高，會影響銅的滴定結果。針對遇到的問題，本文對銅精礦進行了一些方法改進。

1.實驗部分

1.1主要試劑

1.1.1純銅（大于99.999%）

1.1.2乙酸銨溶液（pH=5.0）：稱取90g乙酸銨固體，加入150mL蒸餾過的冷水使固體溶解，加入90mL冰乙酸（質量分數為36.5%），攪拌溶解，加入50ml水使至體積至300mL，然后用冰乙酸或氨水溶液（1+1）在pH計上調節酸度至pH=5.0。

1.1.3硫氰酸鉀溶液（100g/L）：稱取100g硫氰酸鉀固體，溶于煮沸過的1L水中，加入10g碘化鉀固體，加入10mL淀粉溶液，滴加碘溶液（4g/L）至溶液剛好出現穩定的藍色，然后用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍色剛好消失，儲存在磨口的棕色瓶中備用。

1.1.4硫代硫酸鈉滴定液（C=20g/L））：稱取200g五水硫代硫酸鈉固體和4g碳酸鈉固體，溶于煮沸過的500mL冷水中，用快速濾紙過濾并轉移至10L的塑料瓶內，加入煮沸過的冷水至10L左右，加入氯仿10mL，搖勻，靜置一周穩定后標定待用。

2.操作步驟

2.1稱樣：按照要求稱取0.4-0.8g（精確至0.0001g，15-25%為0.8g；25-50%為0.4g）經過空氣平衡、且通過100目的試樣到400mL錐形瓶中，同時作空白試驗、測定水分[6]。

2.2標定：稱取處理過的純銅（1.1.1）0.16-0.18g，加入少量水潤濕，以下同樣品操作；

2.3處理步驟：加入10mL水浸潤，加入25mL硝酸（1+1），蓋上表面皿，置于電熱板上緩慢加熱10～15min，沖洗表面皿，稍冷后加入10mL硫酸溶液（1+1），慢慢加熱分解樣品，加熱至濃煙生成，取下，冷卻。加入5mL硝硫混酸溶液（1+1），繼續加熱，至冒濃白煙，重復操作至碳分解完全；拿下冷卻后依次加入5mL濃硝酸，2mL硫酸溶液（1+999），1mL液溴，繼續加熱至冒濃白煙；小心加入5mL水，10mL氫溴酸，5mL硫酸溶液（1+1），往溶液中加入10-15滴飽和氟化氫銨溶液，繼續反應，至濃白煙冒盡，取下冷卻，加入40mL硫酸溶液（1+999），加熱溶解鹽類，不斷搖動使溶液澄清透明后拿下冷卻至室溫。

2.4滴定部分：用滴管滴加乙酸銨溶液（1.1.2）至紅色出現并不再加深（標定時補加入2mL氯化鐵溶液（100g/L），便于調節酸度一致，后同樣品處理）后過量4mL，滴定飽和氟化氫銨溶液至紅色消失并過量1mL，搖勻。往錐形瓶中加入3～4g碘化鉀固體，用水沖洗杯壁，搖動溶解后立即用代硫酸鈉標準溶液（1.1.4）滴定，當溶液變為淺黃色后，加入5mL淀粉指示劑（5g/L），搖勻穩定后緩慢滴定至淺藍色剛剛出現，加入4mL硫氰酸鉀溶液（1.1.3），繼續搖動至藍色完全消失，記錄滴定體積V。

2.5 計算w（cu）=（V*f+m4）*100*100）/m/（100-A）

f—滴定度，g/mL；m4—濾渣上機數據，g；A—同時做的水分，%

m—稱樣量，gV—滴定體積，mL。結果數值保留至小數點3位。

3.結果與討論

3.1數據對比以及分析

如表一所示，某國出口銅精礦通過外方、國內某單位以及國外有名仲裁機構銅含量檢測結果的數據。通過以上數據對比以及分析我們發現：a.某國內單位使用國標GB3884.1-2012兩次結果對比，兩次結果在誤差范圍內。但與外方、國外仲裁機構結果相差還是很大，應是方法不適用；b.通過改進法，得到的銅含量都在誤差范圍內且在0.20%以內。此改進方法檢測有效，可信度高，減少了貿易中仲裁的次數，提高了銅精礦進出口貿易的公正性與公平性。

3.2 精密度試驗

通過對銅精礦（GSBZBK338，銅含量標值：20.56%）標樣進行11次測定的結果并分析，如表二，該改進方法的相對誤差小，且RSD=0.15%，表明精密度高。

4.結論

本文詳細敘述了銅精礦銅含量的改進方法，所測得的結果相對誤差小，結果精密度高，適用范圍強。

參考文獻

[1]2016年防城港口岸進口銅精礦質量分析與探討-《大眾科技》2017年第4期

[2]GB3884.1-2012 銅量的測定碘量法

[3]ISO 10258 ：2015（E）

[4]GB14353.1-2010 銅量的測定

[5]ISO 9599 2015（E）

作者簡介：

韋偉平，男，廣西南寧人，漢族，現職稱：助理工程師，學歷：大學本科，研究方向：礦產檢驗檢測工作.endprint