液相色譜串聯質譜法分析生活飲用水中草甘膦

龔勇青

摘 要：本方法利用9-芴基甲基三氯甲烷[9-Fluorenylmethylchloro-formate（FMOC-Cl）]衍生化反應后，用液相色譜串聯質譜法分析。在0.05mg/L和0.10mg/L兩個添加水平下，該方法的回收率為88.0%～102%，精密度RSD為3.52%～5.85%，檢出限最低達到0.002mg/L，遠低于國家生活飲用水限量標準，適用于飲用水中草甘膦的檢測。

關鍵詞：液相色譜串聯質譜 草甘膦 生活飲用水 9-芴基甲基三氯甲烷

中圖分類號：O657.63 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2017）10（b）-0248-02

草甘膦是一種內吸傳導型廣譜滅生性有機磷類除草劑，商品名農達（Roundup）。草甘膦殺草譜廣，對40多個科的植物有防除作用[1]。草甘膦對生物體有較大危害，可能引發過度興奮、運動失調、昏迷、呼吸中樞麻痹甚至死亡，我國生活飲用水標準中對草甘膦的衛生限量值為0.7mg/L[2]。

水中的草甘膦常見的檢測方法有分光光度法、離子色譜法、氣相色譜法和氣相色譜-質譜法、液相色譜法和液相色譜-質譜法等[3-5]。生活飲用水標準檢驗方法[6]中草甘膦采用柱后衍生，液相色譜法熒光檢測器分析，前處理過程非常復雜。本方法利用9-芴基甲基三氯甲烷衍生化反應后，用液相色譜串聯質譜分析。建立了一種快速、簡便、靈敏、方法精密度和準確度高的測試方法，完全能夠滿足日常生活飲用水檢測草甘膦的要求，為檢測人員提供更快、更好的檢測手段。

1 實驗方法

1.1 材料與儀器

試劑與材料：丙酮（HPLC）、乙腈（HPLC）、甲酸、無水乙酸銨、硼酸鈉、9-芴基甲基三氯甲烷（FMOC-Cl、純度>99%）、草甘膦標準物質（美國chemservice公司制造）、5%硼酸鹽緩沖溶液（pH=9）：稱取5g硼酸鈉，用水溶解并定容至100mL、1.0g/LFMOC-Cl丙酮溶液：稱取100mg FMOC-Cl，用丙酮溶解并定容至100mL、0.45μm水相濾膜

儀器：沃特世Xevo TQ LC-MS/MS。

色譜柱：沃特世Xbridge BEH C18（100mm×3mm×3.5um）。

1.2 測試方法

取1.0mL特測水樣，加入200μL5%硼酸鹽緩沖溶液，混勻。再加入200μL，1.0g/LFMOC-Cl丙酮溶液，混勻，室溫下進行衍生化反應，密封，放置過夜。通過0.45μm水相濾膜過濾至進樣小瓶中，待測。

1.3 測試條件

流速：200μL/min。

進樣量：20μL。

流動相A：乙腈溶液。

流動相B：稱取0.154g無水乙酸銨溶解于適量水中，加入1mL甲酸，用水定容至1000mL。

流動相梯度洗脫程序見表1。

離子源：電噴霧離子源。

掃描方式：正離子模式。

檢測方式：多反應監測MRM。

離子源溫度：250℃。

其他條件見表2。

2 結果與討論

2.1 典型色譜圖

草甘膦典型色譜圖見圖1所示。

2.2 標準曲線及檢出限

配制濃度分別為0.02mg/L、0.05mg/L、0.08mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L的標準溶液，按照1.2的測試方法進行測試，繪制曲線，結果如表3所示，相關系數r為0.9985，以3倍信噪比計算檢出限，結果在0.002mg/L。

2.3 方法的精密度和準確度

配制濃度為0.05mg/L及0.10mg/L的標準溶液，在本方法的實驗條件下分別測定7次，計算其定量離子峰面積的相對標準偏差（RSD），得到RSD值在3.52%～5.85%之間，滿足分析要求。

取一實際水樣進行分析，水樣測試結果均小于方法檢出限，現對其進行加標測試，并平行分析7次，其結果如表4所示。

3 結論

從以上結果可以看出，本方法操作簡便，無需復雜的前處理過程，樣品取樣量少，精密度和準確度高，檢出限遠低于國家生活飲用水限值要求。本方法非常適用于生活飲用水中草甘膦的檢測。

參考文獻

[1] 李水清，葉森林.草甘膦在土壤中的殘留動態研究[J].長江大學學報：自科版，2006（2）：56-57.

[2] GB5749-2006，生活飲用水衛生標準[S].

[3] 劉曉玉，肖珊珊，李軍，等.食品和水質中草甘膦檢測方法及研究進展[J].食品安全質量檢測學報，2015，6（6）：112-115.

[4] 樓正云，朱國念，吳慧明.池塘水中草甘膦殘留檢測方法的研究[J].寧波高等專科學校學報，2011（S1）：152-153.

[5] 蘇宇亮，吳杰，方黎.離子色譜法同時分析水中2，4-滴、草甘膦和滅草松[J].凈水技術，2008，27（3）：51-53.

[6] GB/T 5750.9-2006，生活飲用水標準檢驗方法農藥指標[S].endprint