水質(zhì)六價鉻的測定方法

李陽

摘要 六價鉻為水質(zhì)中主要污染物，對環(huán)境具有持久危險性。通過對二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467—1987）測定水質(zhì)六價鉻試驗中常見的操作問題及注意事項進(jìn)行探討，以期為更快、更準(zhǔn)確地測定水質(zhì)六價鉻含量提供參考意見。

關(guān)鍵詞 水質(zhì)；六價鉻；二苯碳酰二肼分光光度法；預(yù)處理；測定

中圖分類號 X832 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 B 文章編號 1007-5739（2017）17-0185-01

六價鉻是吞入性毒物和吸入性極毒物，易被人體吸收，可通過消化、呼吸道、皮膚及黏膜侵入人體，與人體皮膚接觸可能會引發(fā)過敏，吸入體內(nèi)會有致癌危險，此外六價鉻對環(huán)境具有持久危險性。由于六價鉻的污染源較多，且具有一定的毒性，因而需要對環(huán)境中六價鉻進(jìn)行測定。目前，六價鉻常用檢測方法為二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467—1987），其原理為二苯碳酰二肼在酸性條件下與六價鉻反應(yīng)生成紫紅色化合物，在波長540 nm處有最大吸收峰，可通過分光光度計測定六價鉻含量[1]。二苯碳酰二肼分光光度法操作簡便，但在實際操作中由于水質(zhì)難保存、儀器不穩(wěn)定、存在干擾因子等問題容易影響試驗的最終結(jié)果。結(jié)合實際檢測，現(xiàn)對六價鉻在測定過程中的常見問題及注意事項進(jìn)行探討。

1 樣品的采集與保存

六價鉻在采集時應(yīng)用干凈無污染、內(nèi)壁光潔的瓶盛裝，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至8～9，當(dāng)天測定為宜。由于在酸性條件下，六價鉻很容易被還原成三價鉻，因而在采集水樣時對酸堿度的控制尤為重要。為了避免吸附鉻離子，玻璃器皿也應(yīng)保持內(nèi)壁光潔，清洗時不能使用重鉻酸鉀洗滌液，以避免鉻的殘留吸附，玻璃器皿使用前可用硝酸和硫酸混合液清洗，之后用自來水和純水清洗干凈即可。

2 試劑選擇

顯色程度是本測定方法的關(guān)鍵之處，試劑純度越高，檢測結(jié)果就越準(zhǔn)確。一般而言，淺紅色或白色的二苯碳酰二肼顯色效果較好，同時應(yīng)盡可能選用保質(zhì)時間長且出廠時間短的試劑，防止因存放時間長而導(dǎo)致吸潮、變色等。此外，在配制顯色劑過程中，由于二苯碳酰二肼在乙醇溶液中的溶解速度較慢，故要等到二苯碳酰二肼粉末和乙醇完全融合之后再加水，否則會導(dǎo)致最終配制的顯示劑失效，影響顯色效果。配制好的顯色劑必須存放在棕色試劑瓶中并冷藏，若發(fā)現(xiàn)顯色劑顏色變深，則應(yīng)重新配制，否則會影響最終測定的結(jié)果。

3 樣品預(yù)處理

3.1 低色度水樣預(yù)處理

由二苯碳酰二肼分光光度法樣品預(yù)處理方法可知，一般情況下，農(nóng)業(yè)用水采集的水樣多為干凈、色度較低的地面水，往往不需要進(jìn)行預(yù)處理就可以直接測定。但通過相關(guān)試驗結(jié)果可知[2]，在進(jìn)行干凈水質(zhì)測定時，使用純水作為參比，對吸光度值會產(chǎn)生一定影響。因此，在對相對清潔的地表水進(jìn)行測定時，也需要進(jìn)行色濁度校正以避免帶來不必要的誤差。

3.2 高色度、渾濁水樣預(yù)處理

若遇到色度較大、沉淀物較多，或者金屬離子對其有干擾的樣品預(yù)處理，二苯碳酰二肼分光光度法中有相應(yīng)樣品預(yù)處理步驟，可用鋅鹽沉淀法分離處理。

3.3 氧化性水樣預(yù)處理

水樣中若含有氧化性物質(zhì)，如過氧化物、次氯酸鹽、游離氯、高氯酸鹽等，會產(chǎn)生和六價鉻氧化二苯碳酰二肼同樣的顯色反應(yīng)，呈紫紅色，從而影響六價鉻含量測定的準(zhǔn)確性。對于含有氧化性物質(zhì)的水樣，應(yīng)先進(jìn)行氧化性干擾物質(zhì)預(yù)處理（加硫酸溶液、硫酸溶液、尿素溶液、亞硝酸鈉溶液等），之后再進(jìn)行六價鉻含量測定。

3.4 含金屬離子水樣預(yù)處理

水樣中若含有三價鐵離子、汞離子、亞汞離子、六價鉬離子、無價礬離子等金屬離子時，會對六價鉻含量測定結(jié)果產(chǎn)生干擾。水樣中三價鐵離子含量較高會產(chǎn)生黃色化合物影響比色，可用磷酸與其反應(yīng)生成無色絡(luò)合離子消除色度干擾[3]。汞離子、亞汞離子、六價鉬離子與二苯碳酰二肼反應(yīng)會生成有色物質(zhì)，使顯色反應(yīng)靈敏度變差。無價礬離子與二苯碳酰二肼反應(yīng)產(chǎn)生的色度干擾在15 min之內(nèi)就會慢慢褪色，所以在添加顯色劑15 min之后再開始吸光度測定工作，就可以消除其他有色物質(zhì)對測量結(jié)果的干擾。

4 分光光度計操作使用

4.1 分光光度計預(yù)熱調(diào)試

每次試驗前，儀器應(yīng)提前開機(jī)預(yù)熱，以使儀器達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。但是在過長的開機(jī)狀態(tài)下，儀器的穩(wěn)定性也會受到波動影響。因此，應(yīng)把握好顯色時間，若測試時間較長則應(yīng)在整個測試過程中相應(yīng)添加復(fù)測點，用來檢查儀器的波動狀態(tài)。

4.2 比色皿的選擇與使用

（1）每次使用前應(yīng)檢查比色皿是否干凈，透光面是否有刮痕。在儀器預(yù)熱好后，可將比色皿內(nèi)加入等量蒸餾水放入儀器進(jìn)行測試，拋棄吸光度差異過大的比色皿，選取吸光度最小的作為最佳調(diào)零點，通常情況下吸光度差值應(yīng)在0.5%以內(nèi)[4]。

（2）比色皿在試驗過程中是用來裝待測液的，通過顯示顏色用肉眼能分辨出溶液濃度高低。對于裝有較大色度溶液的比色皿，使用后應(yīng)多次清洗，避免殘留液體對之后樣品的干擾，特別是測過曲線最大點樣品的比色皿不宜直接用于測樣品空白值，避免顏色附著對檢測結(jié)果造成偏差。

（3）不同光程長度的比色皿對同一待測液的吸光度具有差異，如何正確選擇比色皿十分關(guān)鍵。通常情況下，顏色較深的液體應(yīng)選取光程長度較小的比色皿，顏色較淺的液體因在較小光程下數(shù)顯過低不宜讀取，應(yīng)選用光程較大的比色皿。二苯碳酰二肼分光光度法推薦使用10 mm或30 mm比色皿。

（4）由于分光光度計可使用多規(guī)格比色皿，故有的分光光度計內(nèi)部用于放置比色皿的槽口較大。對于這類光度計，若選擇的比色皿放入后兩側(cè)有空余，應(yīng)保證每次放置位置相同，比色皿保持在同一垂直線上，不要隨意放置。

5 結(jié)語

隨著工業(yè)的不斷發(fā)展，水污染已經(jīng)成為了主要的污染形式，其中六價鉻是水中較常見的污染物。由于二苯碳酰二肼分光光度法具有操作方便、靈敏度高、線性范圍寬以及適用范圍廣等優(yōu)點，在水質(zhì)測定中得到廣泛的應(yīng)用?？傮w看來，水質(zhì)六價鉻的檢測步驟并不繁瑣，儀器也相對普及、簡便，但是在實際工作中往往因為人為操作誤差，對檢測結(jié)果產(chǎn)生了很大的影響。通過對二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467—1987）測定水質(zhì)六價鉻時常見的操作問題及注意事項進(jìn)行探討，以期為更快、更準(zhǔn)確地測定水質(zhì)六價鉻含量提供參考意見。

6 參考文獻(xiàn)

[1] 北京市環(huán)保監(jiān)測中心.水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法：GB7467—1987[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，1987.

[2] 胡小麗.測定六價鉻水樣預(yù)處理方法的探討[J].海峽科學(xué)，2011（7）：36-37.

[3] 海燕，王婷，李榮，等.環(huán)境監(jiān)測中水質(zhì)六價鉻測定影響因素分析[J].化學(xué)工程與裝備，2015（10）：15-17.

[4] 李素輝，張志梅.光度法中比色皿的選擇和使用[J].化學(xué)分析計量，2001，10（3）：29.endprint