高鹽化工廢水COD檢測方法探討

沙斌　衛鵬　潘姝杰

摘要：隨著國家環保工作的不斷加強，對工業廢水排放要求越來越嚴格，而其控制指標COD的檢測就顯得十分重要。目前GB 11914對高濃度工業廢水的檢測方法是重鉻酸鉀氧化法，近幾年光譜法技術在該領域快速發展，以美國哈希為代表的分析儀占據著重要地位。然而，無論哪種方法，廢水中的氯化鈉濃度過高，嚴重影響COD的檢測結果的準確性，對廢水處理控制和環境執法都帶來了很大的不確定因素。氯化鈉濃度大于2%均為高濃度含鹽廢水，化學工業反應的終極產物大部分無非是鹽和水，其中氯化物占很大比例。本文主要針對高濃度氯離子廢水進行探討，然后按GB 11914進行檢測。目的是找出一個解決問題的思路和方法，針對不同性質的廢水采取相對應的處理后再進行檢測，使結果更趨于準確。

關鍵詞：工業廢水排放；指標COD；重鉻酸鉀氧化法

高氯離子化工廢水COD的檢測，按GB11914之規定，水中氯離子不大于1000mg/L，COD在30700mg/L，而現實水樣要同時滿足這兩個條件有時很不易做到，氯離子達到要求了，COD就在30以下；COD達到要求了，氯離子就超出1000好幾倍。所以，在稀釋樣品時很難把握。高鹽廢水中對COD檢測影響大的是Cl，故在分析檢測中，盡量將其去除。本方法基于GB 11914，主要是在樣品硝化前加以處理，其結果比較真實可靠。由于硝酸銀過量后，銀離子能與硫酸根生成沉淀，影響硝化效果，所以要控制硝酸銀的加入量，本方法以98%的計算量加入。余下的氯離子則用GB 11914中的硫酸汞加以掩蔽。本方法適用于水中氯離子不大于5%的廢水。

1 實驗部分

儀器的試劑：

（1） 電子天平（1/10000）。

（2） 離心機。

（3） 電熱板。

（4） 回流裝置。

（5） 25ml或50ml酸式滴定管。

（6） 硝酸銀，化學純。

（7） 硫酸銀，化學純。

（8） 硫酸汞。化學純。

（9） 重鉻酸鉀標準溶液（0.25mol/L）。

（10） 硫酸亞鐵銨標準溶液（0.10mol/L）。

（11） 硝酸銀標準溶液（0.1mol/L）。

（12） 20ml。

2 試驗步驟

（1）樣品配制。 a.按GB 11914之4.7配制COD為500mg/L標準常溶液2000ml

b.準確量取上述標準樣品5份各200ml置250ml燒杯中，分別加入氯化鈉2克、4克、6克、8克、10克，攪拌使完全溶解，配制成含氯化鈉為1%、2%、3%、4% 、5%的樣品。

（2）檢測規則：首先取10ml b.配制的水樣，用莫爾法進行滴定。計算以氯化鈉計的百分含量（A%）；然后計算出沉淀30ml水樣中的氯化鈉所消耗硝酸銀的量（B，單位：g）。B按下式計算：

B=170*30*A%/58.5=87.18*A%………g

（3）另量取30ml水樣于35ml離心管中，加入理論量的98%B，振蕩，離心沉降5min后，取上層清液，按GB11914分析規程進行。同時做不加氯化鈉樣品的COD。

（4）上述5個樣品均按試驗步驟的（2）、（3）進行試驗。

（5）上述樣品加氯化鈉后不加硝酸銀，按GB 11914做的結果。

3 試驗結果及數據處理

4 結論

（1）由上述數據得出，該方法在同一實驗室內相對標準偏差在2%以內，方法有效可行。

（2）由于在處理水樣時產生的氯化銀沉淀，吸附了極少部分有機物，故其結果稍便低，但仍在要求的相對標準偏差之內。

（3）不經處理的含3%氯化鈉水樣，其COD明顯增大，約為不加氯化鈉標準水樣的2.6倍，這充分說明了氯離子對測定COD的影響之大。

注意事項：（1）硫酸汞有毒，分析廢液請按危險廢物進行處理。

（2）銀鹽為貴重金屬，建議氯化銀回收利用。