40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑的研制

陸學(xué)云

（江蘇糧滿(mǎn)倉(cāng)農(nóng)化有限公司，江蘇江都 225247）

40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑的研制

陸學(xué)云

（江蘇糧滿(mǎn)倉(cāng)農(nóng)化有限公司，江蘇江都 225247）

對(duì)溶劑、乳化劑等進(jìn)行篩選，確定40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑優(yōu)化配方，并對(duì)其性能進(jìn)行了測(cè)試。該水乳劑產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，熱貯14 d后，分解率＜5%，各項(xiàng)指標(biāo)符合水乳劑的要求。田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑對(duì)小麥赤霉病防效優(yōu)異。

葉菌唑；戊唑醇；水乳劑；配方；防效

Abstract:The formulation of metconazole+tebuconazole 40%EW was achieved by screening solvants and emusifiers.The formula had stable quality,low rate of decomposition,and all specifications conformed to the requirements of EW.The field efficiency test showed that metconazole+tebuconazole 40%EW had excellent control effect against Fusarium graminearum.

Key words:metconazole;tebuconazole;EW;formulation;control effect

水乳劑（EW）是用少量有機(jī)溶劑將不溶于水的液態(tài)或固態(tài)農(nóng)藥溶解后，在表面活性劑的作用下，通過(guò)高剪切乳化將農(nóng)藥原藥以0.5～1.5 μm的小液滴分散于水中的制劑。其外觀為不透明乳狀液[1]。

葉菌唑是日本吳羽公司研制的三唑類(lèi)殺菌劑，為麥角甾醇生物合成中C-14脫甲基化酶抑制劑。雖然作用機(jī)理和其他三唑類(lèi)殺菌劑相同，但活性譜有著較大的差別。葉菌唑2個(gè)異構(gòu)體都具有殺菌活性，但順式體活性高于反式體。葉菌唑殺菌譜廣，且活性極高，對(duì)谷物由殼針孢、鐮孢霉和柄銹菌等引起的病害防效卓越[2]。戊唑醇也為三唑類(lèi)殺菌劑，用于禾谷類(lèi)作物防治白粉菌、柄銹菌、喙孢屬、核腔菌和殼針孢等引起的病害[3]。

葉菌唑、戊唑醇復(fù)配能夠有效擴(kuò)大殺菌譜，對(duì)小麥白粉病、銹病、赤霉病等防效較好。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

葉菌唑原藥（95%），湖北巨勝科技有限公司；戊唑醇原藥（96%），江蘇劍牌農(nóng)化股份有限公司。乳化劑：烷基酚醚磷酸酯（601-P）、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯（AEP）、聚氧乙烯醚硫酸銨鹽（YC-10H）、高分子乳化劑LMA-200（由相對(duì)分子質(zhì)量10萬(wàn)～50萬(wàn)的功能性高聚物和小分子乳化劑復(fù)合而成）、高分子乳化劑LMB-300（由相對(duì)分子質(zhì)量500萬(wàn)～2 000萬(wàn)的功能性高聚物組成）。溶劑：二甲苯、S-150#溶劑油、N-甲基吡咯烷酮（簡(jiǎn)稱(chēng)吡咯烷酮）。緩沖體系：檸檬酸體系、磷酸鹽體系、四硼酸鈉體系、碳酸鹽體系、醋酸體系。防凍劑：丙二醇、甲醇、乙二醇、山梨醇。

1.2 主要儀器設(shè)備

LC-10A（島津）高效液相色譜儀；AE300L-H型實(shí)驗(yàn)室高速剪切機(jī)。

1.3 加工工藝

葉菌唑、戊唑醇原藥用S-150#溶劑油、N-甲基吡咯烷酮溶解，將高分子乳化劑LMA-200和乳化劑烷基酚醚磷酸酯（601-P）加入溶解好的原藥溶液中，攪拌均勻，作為油相備用。高分子乳化劑LMB-300在水中充分?jǐn)嚢璺稚ⅲ渲瞥伤稚⒁海瑢⑺呐鹚徕c、磷酸鉀加入水分散液中，攪拌分散，再加入乙二醇配制成水相備用。在攪拌狀態(tài)下（300～400 r/min），將油相緩慢加入水相，繼續(xù)攪拌20 min，然后高速剪切（5 000～6 000 r/min）10 min，即制得葉菌唑·戊唑醇水乳劑。

1.4 分析方法

有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)采用液相色譜法分析；乳液穩(wěn)定性按《農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性測(cè)定方法》（GB/T 1603—2001）進(jìn)行；熱貯穩(wěn)定性按《農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法》（GB/T 19136—2003）進(jìn)行；低溫穩(wěn)定性按《農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法》（GB/T 19137—2003）進(jìn)行；農(nóng)藥傾倒性按《農(nóng)藥傾倒性測(cè)定方法》（GB/T 31737—2015）進(jìn)行；農(nóng)藥持久起泡性按《農(nóng)藥持久起泡性測(cè)定方法》（GB/T 28137—2011）進(jìn)行。

2 結(jié)果與討論

2.1 溶劑的選擇

將葉菌唑、戊唑醇原藥分別溶解在二甲苯、S-150#溶劑油、N-甲基吡咯烷酮及其不同組合物中，使之充分溶解，并在0～5℃冰箱中冷藏48 h后。取出觀察，無(wú)析出物視為合格。將溶劑的用量降低，重復(fù)上述試驗(yàn)，找出最小的溶劑用量，最終以高于最小溶劑量的5%～10%為溶劑的使用量。通過(guò)試驗(yàn)確定溶劑為S-150#溶劑油（用量5%）、N-甲基吡咯烷酮（用量5%），結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 葉菌唑、戊唑醇原藥溶解試驗(yàn)結(jié)果

2.2 緩沖體系的選擇

原藥在物料體系中可能因溫度等給水乳劑體系pH值帶來(lái)不穩(wěn)定，向其中加入緩沖劑能夠穩(wěn)定體系pH值。常用的緩沖體系有檸檬酸、磷酸鹽、四硼酸鈉、醋酸、碳酸鹽體系。稱(chēng)取一定量的葉菌唑、戊唑醇原藥加入水中分散，2 h后測(cè)定水溶液的pH值，依據(jù)所測(cè)得的pH值選擇與之對(duì)應(yīng)的緩沖體系組合。通過(guò)試驗(yàn)確定緩沖劑為四硼酸鈉（用量0.3%）、磷酸鉀（用量0.15%）。

2.3 乳化劑的選擇

農(nóng)藥水乳劑中，乳化劑的作用是降低表面和界面張力，將油相分散乳化成微小油珠，懸浮于水相中，形成乳狀液[3]。水乳劑配方中應(yīng)用較多的乳化劑有陰離子和非離子表面活性劑。采用相對(duì)分子質(zhì)量較大的磷酸酯類(lèi)表面活性劑為乳化劑，可有效控制水乳劑的聚集和絮凝現(xiàn)象[4-5]。選擇對(duì)應(yīng)的緩沖體系，將LMA-200和LMB-300與其他乳化劑一一復(fù)配，配制多組水乳劑制劑。將多組水乳劑制劑經(jīng)室溫、熱貯和低溫試驗(yàn)，選出相對(duì)穩(wěn)定的一組配方，進(jìn)行有效成分含量、乳液穩(wěn)定性、傾倒性等指標(biāo)檢測(cè)。LMA-200乳化劑對(duì)水乳劑粒徑有較大影響，LMB-300乳化劑對(duì)水乳劑黏度有較大影響。根據(jù)試驗(yàn)現(xiàn)象及指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果調(diào)整乳化劑和緩沖劑用量，將調(diào)整后的水乳劑樣品再進(jìn)行熱貯（54℃）和冷貯（-25℃）試驗(yàn)，直至選出比較穩(wěn)定的配方，結(jié)果見(jiàn)表2。通過(guò)試驗(yàn)確定以高分子乳化劑LMA-200（3.5%）、高分子乳化劑LMB-300（2%）、601P（1.5%）三者復(fù)配作為40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑的乳化劑。

表2 乳化劑的篩選結(jié)果

2.4 抗凍劑的選擇

抗凍劑的使用對(duì)低溫穩(wěn)定性有重要影響。常用的抗凍劑有甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇，其中，甲醇、乙二醇、山梨醇效果較佳。將2.3篩選出的配方中，分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%、5%、8%的抗凍劑，進(jìn)行熱貯（54℃）和冷貯（-25℃）試驗(yàn)，每3 d恢復(fù)室溫觀察1次。確定抗凍劑為乙二醇，用量為5%。

2.5 配方的確定

根據(jù)上述試驗(yàn)結(jié)果，確定40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑配方為：葉菌唑15%、戊唑醇25%、S-150#溶劑油5%、N-甲基吡咯烷酮5%、LMA-200乳化劑3.5%、LMB-300乳化劑2%、乳化劑601P 1.5%、磷酸鉀0.15%、四硼酸鈉0.3%、乙二醇5%，自來(lái)水補(bǔ)足至100%。

按此配方配制40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑樣品，并將其經(jīng)（54±2）℃恒溫箱中熱貯14 d，觀察其外觀，并測(cè)定熱貯前后質(zhì)量分?jǐn)?shù)。試驗(yàn)結(jié)果（表3）表明，40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑熱貯前后均為乳狀液，且穩(wěn)定性良好。

表3 熱貯前后試驗(yàn)結(jié)果

2.6 質(zhì)量指標(biāo)檢測(cè)

所制水乳劑外觀為可流動(dòng)、易測(cè)量體積的乳狀液體，存放過(guò)程中未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象，也無(wú)油狀物析出，其它質(zhì)量指標(biāo)見(jiàn)表4。

表4 40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑質(zhì)量指標(biāo)測(cè)定結(jié)果

2.7 田間藥效試驗(yàn)

采用所制的40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑進(jìn)行防治小麥赤霉病田間試驗(yàn)。試驗(yàn)地設(shè)在江蘇省高郵市八橋鎮(zhèn)勤豐村，2016年4月26日，小麥揚(yáng)花初期進(jìn)行噴霧施藥。施藥時(shí)小麥長(zhǎng)勢(shì)良好，后期小麥赤霉病發(fā)生較重。試驗(yàn)設(shè)6個(gè)處理，分別為40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑90 g/hm2（有效成分用量，下同）、120 g/hm2、150 g/hm2，40%葉菌唑懸浮劑30 g/hm2，80%戊唑醇可濕性粉劑120 g/hm2，以及清水對(duì)照。每處理4次重復(fù)，共計(jì)24個(gè)小區(qū)，每小區(qū)面積不小于20 m2，區(qū)組隨機(jī)排列。試驗(yàn)結(jié)果表明：40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑90 g/hm2、120 g/hm2、150 g/hm2處理對(duì)小麥赤霉病防效優(yōu)異，田間防效分別為90.4%、93.3%、97.2%。對(duì)照藥劑40%葉菌唑懸浮劑30 g/hm2、80%戊唑醇可濕性粉劑120 g/hm2處理對(duì)小麥赤霉病的田間防效分別為92.4%、94.6%。

3 結(jié)論

本文所制40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑以水為分散介質(zhì)，僅含少量有機(jī)溶劑，避免了大量有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的污染。且其不易燃不易爆，貯運(yùn)安全，符合農(nóng)藥制劑發(fā)展的方向。

所制40%葉菌唑·戊唑醇水乳液質(zhì)量穩(wěn)定，（54±2）℃熱貯14 d后，葉菌唑、戊唑醇分解率均小于5%，其它各項(xiàng)指標(biāo)符合水乳劑質(zhì)量要求。田間藥效試驗(yàn)結(jié)果顯示，40%葉菌唑·戊唑醇水乳劑各處理對(duì)小麥赤霉病的防效均在90%以上，適應(yīng)當(dāng)前農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的要求。

[1]劉步林.農(nóng)藥制型加工技術(shù) [M].2版.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998:414.

[2]徐煒楓,閆曉陽(yáng),刁春友.葉菌唑在小麥中的最終殘留研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2016,15(6):47-49.

[3]農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所.新編農(nóng)藥手冊(cè):續(xù)集 [M].北京:中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社,1998:290-292.

[4]趙國(guó)璽.表面活性劑作用原理 [M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社,2003:562-572.

[5]任智,陳志榮,范軍花.表面活性劑和乳液穩(wěn)定性研究進(jìn)展[J].日用化學(xué)工業(yè),2001,31(3):31-34.

（責(zé)任編輯：顧林玲）

Preparation of Metconazole＋Tebuconazole 40%EW

LU Xue-yun
(Jiangsu Liangmancang Agrochemical Co.,Ltd.,Jiangsu Jiangdu 225247,China)

TQ 450.6＋7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.05.005

2017-05-23；

2017-06-08

陸學(xué)云（1964—），男，工程師，主要從事農(nóng)藥生產(chǎn)技術(shù)的管理工作。E-mail：xueyun1596@163.com