不同保存條件對化學需氧量測定的影響

王靜 張楠

（中國海洋石油總公司節能減排監測中心 天津 300452）

不同保存條件對化學需氧量測定的影響

王靜 張楠

（中國海洋石油總公司節能減排監測中心 天津 300452）

化學需氧量（COD）是表示水中還原性物質多少的一個指標，也是評價水質好壞的重要指標之一。不同的保存條件對COD值的影響是非常大的。通過本次實驗驗證了不同的保存方式對COD值具體的影響情況，從而在實際工作中采取合適的保存方式確保COD值的準確性。

化學需氧量；保存條件；硫酸；冷凍；冷藏

引言

化學需氧量（COD）是表示水中還原性物質多少的一個指標。水中的還原性物質包括各種有機物及無機還原性物質，但主要還是有機物。化學需氧量是評價水質好壞和污水處理效果的重要指標。它是在酸性條件下，采用強氧化劑處理水樣時所消耗的氧化劑的量。進行水樣COD值分析時應在水樣采集后盡快分析，由于微生物的存在，水樣COD值在隨時變化，而且不同的保存方式方法對COD值的影響很大。

現行標準中，對COD水樣的保存時限、保存方式的描述也有不同之處。例如：《HJ 828-2017水質化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》中規定，如水樣不能立即分析時應加入硫酸至pH＜2，置4℃以下保存但保存時間不多于5天。而《HJ 493-2009水質 樣品的保存和管理技術規定》中，要求水樣存放在玻璃容器中，加硫酸至pH＜2，保存不超過2天，或存放于塑料容器中于-20℃冷凍保存，可保存1個月，最多保存6個月。

由于兩個標準對于樣品保存描述的不統一，為了進一步驗證，我們進行了兩組實驗進行分析比較。

1 樣品的分樣及保存

污水水樣混合均勻分別裝于16個玻璃容器。其中8個加入硫酸，使pH＜2，另外8個不加硫酸酸化。再從這些樣品中取4個酸化水樣、4個未酸化水樣分別于常溫保存（室溫20℃），剩余水樣于2℃冰箱內保存。另取250mL未酸化水樣裝入塑料樣品瓶中于-20℃保存。

2 主要儀器及試劑

儀器：空冷式COD恒溫加熱套及配套蒸餾管、25mL酸試滴定管、天子分析天平等。

試劑：《HJ 828-2017水質化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》中所需試劑。

3 實驗方法

《HJ828-2017水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》

4 實驗結果

我們分別使用了兩個不同污水水樣分別進行了實驗，實驗結果如下。

表1 水樣1于不同保存條件下的COD值

表2 水樣2于不同保存條件下的COD值

5 實驗結論

由以上兩個水樣的實驗數據可以看出，于-20℃冷凍保存樣品一個月之后，COD值幾乎沒有變化。其次加硫酸至pH＜2并于2℃冷藏條件保存樣品，2天之內COD值降低在5%之內左右。按照《HJ 828-2017水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》中規定的方法保存水樣，到第5天時，兩個水樣的COD值均下降10%左右。參照《HJ 493-2009水質 樣品的保存和管理技術規定》，兩個水樣經硫酸酸化至pH＜2時于室溫條件保存至第2天時，COD值也均下降10%以上。

水樣中加硫酸調節pH＜2及冷藏、冷凍保存水樣都是為了降低微生物活性，抑制微生物對水中還原性物質的分解，單一加酸酸化或者冷藏保存均不能達到理想效果。為了保證水樣COD值分析的準確，水樣應盡快分析。如不能及時分析，即使加酸酸化的同時也應冷藏保存，水樣保存時間最好也不要超過2天。有條件的情況下，可將水樣盡快于-20℃下冷凍保存。

由于水樣中含有的還原性物質的不同，被分解的難易程度也會有所不同，本次討論的兩個水樣所得出的結論不能代表所有類型的水樣。

[1]HJ 828-2017水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法

[2]HJ 493-2009水質樣品的保存和管理技術規定

王靜（1979-），女，天津人，經濟師，本科，現從事環境監測工作。

張楠（1982-），女，天津人，工程師，碩士，從事環境監測工作。