探討AHMT分光光度法測定水中甲醛的方法

陳永鋒　呂小娟

摘 要：甲醛具有刺激性，是一種無色，易溶于水，醇，醚的氣體。近年來，甲醛的污染及其對人體的傷害越來越嚴重，甲醛對皮膚和黏膜具有刺激性作用，進入人體后易對人的中樞神經和視網膜造成損害。生活飲用水及水源水中的甲醛主要來源于化工[1]，合成纖維，染料和木材加工等行業排放的廢水及二氧化氯，臭氧消毒處理時有機物發生氧化產生的副產物。文章采取GB/T5750.10-2006《生活飲用水標準檢驗方法消毒副產物指標》中的AHMT分光光度測定生活飲用水的甲醛，在此基礎上，文章進行了甲醛的開發測定工作研究探討。

關鍵詞：分光光度法；甲醛；分析測定；水

中圖分類號：X832 文獻標志碼：A 文章編號：2095-2945（2017）25-0085-02

1 實驗部分

1.1 材料與方法

（1）分光光度計 紫外/可見分光光度計TU-1901。

（2）具塞比色管：10mL。

（3）乙二胺四乙酸二鈉-氫氧化鉀溶液（100g/L）：稱取

10.0g乙二胺四乙酸二鈉溶于氫氧化鉀（5mol/L）溶液中，并稀釋至100mL。

（4）鹽酸溶液（c（HCl）=0.5mol/L）：吸取2.1mL濃鹽酸純水稀釋至50mL。

（5）氫氧化鉀溶液（c（KOH）=5mol/L）：稱取20g氫氧化鉀溶于少量水中溶解，并稀釋至100mL。

（6）4-氨基-3-聯氨-5巰基-1，2，4-三氮雜茂（AHMT）：稱取0.25g AHMT，溶于50mL（0.5mol/L）鹽酸溶液中。

（7）高碘酸鉀溶液（15g/L）：稱取1.5g高碘酸鉀，溶于氫氧化鉀（0.2mol/L）溶液中（水浴中加熱溶解），并稀釋至100mL。

（8）甲醛標準溶液：國家環境保護部標準樣品研究所甲醛標準樣品（編號104119標準值：100mg/L）。用純水稀釋成1.0？滋g/mL的標準使用液。

（9）甲醛質控樣：國家環境保護部標準樣品研究所甲醛標準樣品（編號204528標準值：1.71mg/L，不確定度±0.08）。

1.2 方法原理

（1）原理：水中甲醛與4-氨基-3-聯氨-5巰基-1，2，4-三氮雜茂（AHMT）在堿性條件下縮合后，經高碘酸鉀氧化成6-巰基-S-三氮雜茂[4，3-b]-S-四氮雜苯紫紅色化合物，其顏色深淺與甲醛含量成正比。

（2）操作步驟[2]：

a.吸取5.00mL水樣與10mL比色管中。

b.另取0，0.25，0.50，1.00，2.00，3.00，4.0

0，5.00甲醛標準使用（1.8）于10mL比色管中并加純水至5.0mL。

c.向標準各管加入2.0mL乙二胺四乙酸二鈉-氫氧化鉀溶液（1.3），加入2.0mL AHMT，

混勻，于室溫下放置20min。加入0.5mL高碘酸鉀溶液（1.7），振搖半分鐘。放置5分鐘。于550nm波長處，用1cm比色皿，以試劑空白為參比，測量吸光度，以甲醛含量對吸光度繪制曲線回歸方程：Y=bX+a。

d.樣品處理：吸取5mL水樣，置于25mL比色管中，供測定。

e.樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液。測得的樣品吸光度，由標準曲線回歸方程得甲醛的含量（μg）。

f.計算

水樣中甲醛的質量濃度：？籽（HCHO）=m/V

式中：？籽-水樣中甲醛的質量濃度（mg/L）；m-由標準曲線得甲醛的質量（？滋g）；V-取水樣體積（mL）。

2 結果

通過上述方法，現場采樣按照GB/T 5750.2-2006執行，用玻璃的容器采集水樣，采樣前應先用水樣蕩洗采樣器和塞子2～3次，采樣體積為250mL，加硫代硫酸鈉保存時間為24h，測定甲醛的數據以及繪制甲醛的曲線圖：

檢出限的確認：進行7次空白試驗吸光度如下：0.0055 0.0057 0.0055 0.0056 0.0056 0.0055 0.0054。對應濃度

0.0120 0.0124 0.0120 0.0122 0.0122 0.0120 0.0117。平均值：0.0055。標準偏差：0.0001。當n=8 置信度為99%時t=2.764，計算公式 =2.36225*（Abs）-0.00102，甲醛檢出限0.00119mg/L，當水樣體積為5.00毫升時檢出限為0.0476mg/L。根據以上結果，本實驗室水中甲醛（AHMT分光光度法）檢出限為0.05mg/L。

上述數據加標回收率平均為94.6%，符合方法要求精密度和準確度要求參照中國環境監測總站《環境水質監測保證

手冊》第二版[3]。

3 討論

（1）通過圖1可知標準曲線在0-5mg/L濃度范圍內線

性良好，標準曲線的相關系數為R=0.9992，測得質控樣為0.176mg/L，與標準1.71mg/L，不確定度±0.08對比，質控樣及格。檢測結果真實可靠。

（2）溫度高低和時間影響反應速率及顯色效果，在溫度

20到27度之間，反應效果最好，靜置13分鐘上機測定最穩定，數據可靠。冬季室內溫度低于20度以下，利用水浴鍋調節置水樣溫度至22度測定，為了使反應充分，加入4-氨基-3-聯氨-5巰基-1，2，4-三氮雜茂（AHMT）后，適當增加18分鐘左右待反應完全，顯示穩定再上機測定。

（3）選取優質的AHM試劑，尤為關鍵，加入試劑后，要充分搖勻，嚴格按照依據生活飲用水衛生標準《生活飲用水標準檢驗方法》 GB/T 5750.3-2006 規程操作。當水樣超出曲線范圍，必須進一步稀釋處理，待符合線性范圍內的值再測定。

（4）顯色穩定后，AHMT法測定甲醛，在50分鐘內多次測定，數據穩定，線性良好，2小時后測定數據偏小。如果空氣中的甲醛濃度過高，不可避免會對水中甲醛的測定產生干擾，應采取有效的隔離措施，設立單獨的檢測甲醛實驗室，以防交叉污染。顯色分光光度法受實驗環境影響較大，所以每次測定時需要重新制作標準曲線，這也是比色法的關鍵所在。

參考文獻：

[1]GB/T5749-2006.生活飲用水衛生標準[S].北京：中國標準出版社，2006.

[2]中國人民共和國，中國國家標準化管理委員會.GB/T5750.10-20

06.生活飲用水衛生標準 消毒副產物指標[S].北京：中國標準出版社，2006.

[3]中國環境監測站《環境水質監測質量保證手冊》編寫組.環境水質監測質量保證手冊[M].北京：化學工業出版社，1994：264-300.endprint