石墨爐原子吸收法直接測定尿中錳

馮曉艷 宋新魁 翟來超 王剛

石墨爐原子吸收法直接測定尿中錳

馮曉艷 宋新魁 翟來超 王剛

目的 探討簡化尿中錳的石墨爐原子吸收測定方法。方法 尿樣用1%硝酸溶液5倍稀釋后，不加基體改進劑，用石墨爐原子吸收光譜儀直接測定尿中錳含量。結果 石墨爐原子吸收光譜法測定尿中錳方法的線性范圍為0.1～12 μg/L，y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2）；方法的檢出限為0.21 μg/L。結論 該方法操作簡便，各項指標能夠滿足尿錳檢測的相關要求。

石墨爐原子吸收；直接測定；尿錳

工人在生產過程中過量接觸錳而導致的急慢性錳中毒，會對機體多種系統器官產生毒性影響，尿錳是反映機體近期吸收錳情況的一種接觸指標[1]。長期接觸含有錳的煙塵能夠引起的以神經系統改變為主的疾病，早期表現為神經衰弱綜合征和植物神經功能紊亂；明顯中毒時，出現錐體外系損害，并可伴有精神癥狀；嚴重時可表現為帕金森氏綜合征和中毒性精神病。可有頭暈、頭痛、容易疲乏、睡眠障礙、健忘等神經衰弱綜合征的表現，以及肢體疼痛、下肢無力和沉重感，可有多汗、心悸等植物神經功能紊亂的表現。隨著人們健康意識的提高，職業病給人體帶來的危害越來越引起大家的重視[2-3]。尿錳作為接觸性指標，在錳作業工人體檢中屬于應查項目，我國目前有文獻報道的尿錳測定方法主要有化學法[4]和原子吸收光譜法[5-6]等。化學法樣品前處理要經消化，操作煩瑣，樣品用量大，而且靈敏度較低。文獻報道的原子吸收光譜法多采用加入基體改進劑的工作曲線法。為此我們采用石墨爐原子吸收法直接測定尿中錳的檢測方法進行了實驗、研究。試驗結果滿意。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Zeenit 700型石墨爐原子吸收光譜儀（德國耶拿公司）；錳空心陰極燈；錳標準儲備液1 mg/ml［GBW（E）080157）］中國計量科學研究院研制；錳標準使用液，臨用前，由標準儲備液用0.1%硝酸逐級稀釋成0.10 μg/ml；硝酸（優級純，北京化工廠）；10 ml具塞離心管。所有試劑配制用水均為超純水。

1.2 方法

1.2.1 儀器條件 錳的測定波長為279.5 nm，燈電流7.0 mA，狹縫寬度0.2 nm，氬氣流量0.4 L/min，采用塞曼背景校正。進樣體積10 μl，測定方式為峰面積。石墨爐升溫程序見表1。

1.2.2 樣品的采集、運輸和保存 用廣口聚乙烯塑料瓶收集晨尿約50 ml，混勻，取出適量尿液盡快測定比重，尿比重＜1.010或＞1.030應重新采樣。剩余尿液按體積分數1%的比例加入硝酸，在4℃冰箱保存。

1.2.3 標準系列的配制與測定 取7支塑料具塞離心管，分別加入濃度為0.10 μg/ml的錳標準溶液0.0 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.30 ml、0.40 ml、0.50 ml、0.60 ml，用1%硝酸溶液稀釋至5.0 ml。以吸光度與對應的濃度繪制標準曲線。

1.2.4 樣品測定 尿樣充分混勻后，取0.40 ml，加入放有1.60 ml含有1%硝酸的具塞離心管中，振搖均勻，直接進行樣品分析，進樣量為10 μL。

1.3 統計學方法

以吸光度與對應的濃度繪制標準曲線?；貧w方程為y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2），見表2。

表1 石墨爐升溫程序

表2 樣品標準曲線繪制

表3 樣品加標試驗

2 結果與討論

2.1 線性范圍

方法的線性范圍為0.1～12 μg/L，回歸方程為y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2）；相對標準偏差為0.83%～3.73%，方法的檢出限為0.21 μg/L。

2.2 檢出限和定量下限

以3倍的空白標準差（n=11）計算得到本法的檢出限為0.23 μg/L，以10倍的空白標準差計算得到本法的定量限為0.78 μg/L。

2.3 準確度試驗

按照實驗方法，對同一樣品進行3個濃度的加標試驗，每個濃度做3個平行樣，取結果平均值，實驗結果表明錳加標回收率在98.5%～99.2%（見表3）。

2.4 精密度試驗

取混合加標尿經不同濃度加標混勻后制成樣品，加標濃度分別為0.0 μg/L、2.0 μg/L、8.0 μg/L、12.0 μg/L，進行精密度實驗。進行10次重復測定，作為方法批內精密度。結果見表4。在5天內進行6次重復測定，從下表可見，4種濃度測定的結果重現性較好，相對標準偏差為0.83%～3.73%。符合職業衛生標準制定指南第5部分：生物材料中化學物質測定方法（GBZ/T210.5-2008）的要求。

表4 精密度試驗

表5 試樣測定分析

2.5 尿樣測定

職業性錳接觸人群的尿錳水平與其作業環境中的錳水平有一定關系[7]。據文獻報導，職業性錳接觸最為常見的是電焊作業[8]，隨機抽取200份錳作業工人班后尿樣，檢測結果見表5。尿樣的檢測結果符合實際情況，說明此方法可應用于實際檢測工作。

3 結論

采用石墨爐原子吸收光譜法直接測定生物尿樣中的錳濃度，不加基改，其方法的線性、精密度和準確度均達到《生物材料中化學物質測定方法》GBZ210.5-2008的要求，且非常簡便、易于操作，能夠滿足檢測工作的需求。

[1] 孫成均，冀元棠，王愛國，等．生物材料檢驗[M]. 北京：人民衛生出版社，1996：61.

[2] 孫衛明，劉建榮，范義，等.石墨爐原子吸收光譜法進行尿錳檢測方法的研究[J]. 中國衛生檢驗雜志，2008，18（5）：942-943.

[3] 中華人民共和國衛生部．GBZ3-2006職業慢性錳中毒診斷標[M].北京：人民衛生出版社，2006：79-84．

[4] 中華人民共和國衛生部. GBZ3-2002職業性慢性錳中毒診斷標準（GBZ3—2006）[A/OL]. （2006-03-13）[2006-10-01]. http://www.nhfpc.gov.cn/zwgkzt/pyl/201212/33658. shtml

[5] 杜洪鳳，沈月華，潘磊．氘燈校正石墨爐原子吸收測定尿錳方法探討[J]．預防醫學情報雜志，2010，26（8）：672-675．

[6] 徐碧珠，黃杰周．石墨爐原子吸收法直接測定尿中錳[J]．中國公共衛生，2004，20（7）：870-871．

[7] 王艷，李繼猛. 機械制造業電焊工尿錳水平分析[J]. 工業衛生與職業病，2015，41（5）：340-342.

[8] 宋富軍，杜喆. 不同焊接工種錳接觸水平差異對健康影響分析[J].中國職業醫學，2016，43（1）：78-81.

醫學論著的寫作要求

論著是醫學論文體裁中常見的一種表現形式，具有特定的概念。它是作者將自己的科研、臨床、教學的成果、經驗、體會，以嚴密的邏輯論證、規范形成的文字作品，是醫學論文中最具典型性和代表性的文體。醫學論著應具有四大特點：1 在寫作的形式上有比較規范的要求，包括文題、作者姓名、作者單位、屬地、郵編，符合問題內容要求的中文摘要、英文摘要、關鍵詞（3～8個）、前言（引言）、資料（材料）與方法、結果、討論（體會）和參考文獻等各項內容（論著字數應在2 500～3 000字）。2 醫學論著是作者從自己已占有的基本素材（第一性資料）出發，經過科學、嚴謹地整理、加工、分析、論證，得出論點并形成規范性的文字作品。3 醫學論著所表達的結論比較明確、可信，論文質量與學術價值較高。4 醫學論著應為一次性文獻（含循證醫學的系統評價）。

Direct Determination of Manganese in Urine by G-F Atomic Absorption Spectrometry

FENG Xiaoyan SONG Xinkui ZHAI Laichao WANG Gang Clinical Laboratory of Health, Occupational Disease Prevention of Zhengzhou City, Zhengzhou He’nan 450053, China

Objective The Method for determination of Manganese in urine in occupational exposure population by G-F AAS was improved. Methods in which Urine sample was diluted 5 times with 1% nitric acid solution, and the urinary manganese content was determined by G-F AAS without matrix modifier. Results The linear range was 0.1~12 μg/L and the regression equation was y=0.021 7x+0.003 0(r=0.999 2). The detection limit of the method was 0.02 μg/L. Conclusion The improved method is simple and convenient, and meets the requirements of urinary manganese detection in occupational health caring.

graphite furnace atomic absorption spectrometry; direct determination; manganese in urine

R285.5

A

1674-9316（2017）12-0127-03

10.3969/j.issn.1674-9316.2017.12.075

鄭州市職業病防治所衛生檢驗科，河南 鄭州 450053