皮革廠肉膜下腳料營養物質與重金屬分析

周能+周振

摘要：對皮革廠下腳料肉膜的脂肪、蛋白質、重金屬和硫的含量進行分析。結果表明，采用酸水解法測定肉膜中的脂肪含量為4%～5%；雙縮脲法測定蛋白質的含量為1.5%左右；火焰原子吸收光譜法測定重金屬含量，鎘的含量為0.75 mg/kg，高于雞、豬配合飼料國家標準值（0.5 mg/kg），其他重金屬含量符合配合飼料國家標準值；重量法測定硫的含量約0.9%。

關鍵詞：肉膜下腳料；脂肪；蛋白質；重金屬；硫；含量

中圖分類號：TS59 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2017）12-2337-02

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.12.034

Analysis of Nutrients and Heavy Metals in Meat Film Leftover from Leather Factory

ZHOU Neng，ZHOU Zhen

（Guangxi Key Laboratory for Agricultural Resources Chemistry and Efficient Utilization （Cultivation Base）/Colleges and Universities Key Laboratory for Efficient Use of Agricultural Resources in the Southeast of Guangxi/Guangxi Colleges and Universities Program of Innovative Research Team and Outstanding Talent/College of Chemistry and Food Science， Yulin Normal University， Yulin 537000， Guangxi， China）

Abstract： Fat， protein， heavy metals and sulfur content in meat film of leftover from leather factory were analyzed.The results showed the content of fat was 4%～5% by acid hydrolysis method； protein content was about 1.5% by biuret method；flame atomic absorption spectrometry was used to determine the content of heavy metal， cadmium content was 0.75 mg/kg， more than national standard （0.5 mg/kg） of compound feed for chickens and pigs， other heavy metal content in line with the national standard of compound feed； sulfur content was about 0.9% by gravimetric method.

Key words：meat film leftover； fat； protein； heavy metals； sulfur； content

肉膜是皮革加工過程產生的下腳料之一。規模化的皮革企業，如廣西玉林富英制革有限公司，按照年加工豬皮200萬張算，產生肉膜下腳料達2 000～5 000 t。目前，下腳料被當作垃圾丟棄，其運輸、堆放甚是棘手，會造成較大的環境污染。傳統的鞣制工藝及加工過程中使用的鞣劑、染料、助劑，使皮革及其制品中含有一定量的鉛、鎘、鎳、鉻、銅等重金屬元素[1，2]。制革浸灰和脫毛是用大量的硫化鈉和硫氫化鈉[3]，可能會對下腳料造成硫的污染。肉膜中的蛋白質和脂肪含量關系到其實際應用。因此，本研究對皮革廠肉膜下腳料的蛋白質、脂肪及重金屬和硫的含量進行綜合分析研究，為皮革廠下腳料肉膜進一步利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

TU-1901型雙光束紫外可見分光光度計、TAS-990F型原子吸收分光光度計（北京普析通用儀器有限責任公司）；BS400S型電子天平（北京賽多利斯天平有限公司）；HTS-20型馬弗爐（上海艾測電子科技有限公司）；ZY68501、ZY52045移液槍（Thermo公司）。

改良雙縮脲試劑：4%硫酸銅溶液60 mL；8%氫氧化鉀溶液60 mL； 分別將酒石酸鉀鈉5 g和碘化鉀1 g，溶于20 mL去離子水中，加熱溶解，冷卻后再將3種溶液接液混合， 補去離子水定容至1 000 mL。

牛血清蛋白標準溶液（5 mg/mL）：準確稱取牛血清蛋白0.125 0 g，用0.05 mol/L氫氧化鉀溶液配制，置于25 mL容量瓶中，冰箱存放備用。

重金屬儲備液：移取濃度為1 000 mg/L的鉛和鎳標準貯備液5.00 mL，濃度為10 mg/L的銅標準貯備液1.00 mL，濃度為100 mg/L的鉻和鎘標準貯備液1.00 mL，置于100 mL容量瓶中，1%HNO3溶液稀釋至刻度，搖勻。此時混合標準溶液中5 種重金屬的濃度分別為鉛10 mg/L，鎳10 mg/L ，銅0.1 mg/L，鉻1 mg/L，鎘1 mg/L。

肉膜下腳料，取自廣西玉林富英制革有限公司；牛血清白蛋白（阿拉丁試劑）；試劑為分析純；水為去離子水。

1.2 試驗方法

1.2.1 酸水解法測肉膜脂肪含量[4-6]

1）樣品處理。稱取肉膜2 g，置于50 mL試管，加8 mL水，混勻后再加10 mL鹽酸。

2）水解。將試管放入70～80 ℃水浴中，每5～10 min用玻璃棒攪拌1次，直至樣品脂肪游離消化完全為止，約需40～50 min。

3）提取。取出試管，加入10 mL乙醇，混合后移入100 mL具塞量筒中，用25 mL乙醚分次洗試管，一并倒入量筒中，待乙醚全部倒入量筒后，加塞振搖1 min，小心開塞放出氣體，靜置12 min，用石油醚-乙醚等量混合液沖洗塞及筒口附著的脂肪。再靜置10～20 min，待上部液體清晰，吸出上清液于已恒重的錐形瓶內，再加5 mL乙醚于具塞量筒內，振搖，靜置后，仍將上層乙醚吸出，放入原錐形瓶內。

4）稱重。將錐形瓶于水浴上蒸干后，置100～105 ℃烘箱中干燥2 h，取出放入干燥器內冷卻30 min后稱重，并重復以上操作至恒重。

1.2.2 雙縮脲法測蛋白質含量[7]

1）標準曲線的繪制。取0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2 mL 5 mg/mL的標準蛋白液濃度為各稀釋至3 mL，加入1.5 mL堿性硫酸銅混勻，以去離子水為參比液，放置相應時間，在550 nm處測定各溶液的吸光度。

2）肉膜樣處理。將肉膜制成肉糜，稱取肉糜2 g置于有塞試管中，加8%氫氧化鉀溶液10 mL，水浴煮沸約10 min，使肉樣水解，經高速離心機離心沉降沉淀物后，取上清液，轉移至25 mL容量瓶中，以去離子水定容至刻度，待測。

1.2.3 硫的測定[8] 稱取樣品1.000 0～2.000 0 g于100 mL硬質玻璃燒杯中，加入10 mL硝酸鎂溶液混勻，于電爐上（低于180 ℃）小心加熱碳化，再于馬福爐中500 ℃下灰化2 h，使樣品完全氧化后，取出冷卻。然后加去離子水潤濕氧化產物，緩慢滴入10 mL濃鹽酸，煮沸，攪拌下滴入10 mL 10%氯化鋇熱溶液，繼續煮沸5 min，待BaSO4沉淀下沉后，于上層清夜中加入1～2滴0.1 mol/L BaCl2溶液，沉淀完全后，蓋上表面皿，靜置過夜。利用慢速定量濾紙，傾瀉法過濾，熱去離子水洗至無Cl-存在，用定量慢速濾紙加少許紙漿過濾，沉淀用氯化鋇-鹽酸洗滌，再用溫水洗滌沉淀至濾液無氯離子。沉淀移入已于800 ℃下恒重的瓷柑渦中，碳化后于馬福爐中800 ℃灼燒1 h，取出，在空氣中冷卻1 min，干燥中冷卻30 min。同樣條件下再灼燒30 min，冷卻、稱重，兩次稱重之差不超過0.001 g。

1.2.4 重金屬測定[9] 干法灰化。取每份肉膜100 g用剪刀剪碎，混勻，晾干。在常溫下稱取10 g放入干燥好的坩堝中，先小火在可調式電熱板上灰化至無煙，移入馬福爐500 ℃灰化7 h（若個別樣灰化不完全則加1 mL混酸在可調式電熱板上加熱，反復多次，直到完全），冷卻后用0.5 mol/L硝酸將灰分溶解。用滴定管將試樣硝化液洗入50 mL容量瓶，用水少量多次洗滌坩堝，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用，同時做試劑空白試驗。

2 結果與分析

2.1 肉膜的脂肪含量

3份肉膜的脂肪平均含量為4.6%，RSD為0.71%，該下腳料的脂肪含量已經非常低，若作為脂肪來源物，其價值不大。

2.2 肉膜蛋白質含量

以蛋白質濃度（c）對吸光度（A）進行線性回歸，得到蛋白質含量測定的標準曲線，A=0.073 9+0.133c，相關系數r=0.996 5。取3份肉膜樣品，按照上述方法處理并測定，蛋白質平均含量為1.58%，RSD為2.4%。

2.3 重金屬測定

分別準確移取0、1.00、2.00、3.00 mL重金屬標準混合溶液于25 mL容量瓶中，用1% HNO3溶液定容，用火焰原子吸收分光光度計測定溶液吸光度，進行線性回歸，標準曲線如表1所示。對3份肉膜樣品進行測定，扣除空白值，肉膜重金屬含量結果見表2。

3 小結與討論

肉膜中的脂肪含量為4%～5%，蛋白質含量為1.5%，具有一定的應用價值。重金屬鎘的含量為0.75 mg/kg，高于雞、豬配合飼料國家標準（0.50 mg/kg），其他重金屬含量均符合配合飼料國家標準值，如果在飼料中添加量不超過80%，飼料重金屬含量可以控制在國標范圍之內；硫的含量約0.9%，與正常豬肉硫含量相差不大。根據皮革廠廢料實際產生及堆積情況，如果在生產中注意避免混進較多無機雜質，肉膜經過簡單處理后送飼料加工企業可以作為普通飼料成分。也可以基于其以有機質為主，選擇適當微生物發酵后作為有機肥料，或者添加乳桿菌如Lactobacillus reuteri，在酵解肉膜作為飼料的同時也作為豬用益生菌，起到預防腹瀉、緩解壓力及免疫調節等作用[10]。

參考文獻：

[1] 馬 琳，吳春華，趙 洋，等.MP-AES法測定皮革和紡織品中可萃取重金屬含量[J].中國皮革，2012，41（5）：56-59.

[2] 孫海波，高樹林，明方宇，等.原子熒光光譜法測定皮革中9種重金屬元素的含量[J].理化檢驗-化學分冊，2013，49（1）：48-50.

[3] 程鳳俠，楊宗邃.表面活性劑在皮革生產中的應用[J].日用化學工業，2002，32（2）：65-68.

[4] 魏永義，郭明月，張 莉，等.酸水解法測定火腿腸中的脂肪[J].肉類工業，2010（9）：21-22.

[5] 趙良忠.寶慶丸子主要成分與產品感官品質的相關性研究[J].中國食物與營養，2006（7）：43-45.

[6] 王春玲.淺談糕點水分含量對脂肪測定的影響[J].科技資訊，2009（21）：238.

[7] 陳 革.改良雙縮脲法測定飼料蛋白質的應用研究[J].飼料工業，2003，24（3）：44-45.

[8] 吳 麗，周曉薇，劉婷婷，等.重量法測定煮糖積垢中硫酸根含量[J].四川食品與發酵，2007，43（1）：62-64.

[9] GB/T5009.12-2010，食品中鉛的測定[S].

[10] HOU C L，ZENG X F，YANG F J，et al. Study and use of the probiotic Lactobacillus reuteri in pigs：A review[J].Journal of Animal Science and Biotechnology，2015，6（1）：14.