氣相色譜測定食用植物油中殘留溶劑的方法探討

李淑娟

摘要：本文對國家標準GB/T 5009.37-2003《食用植物油衛生標準的分析方法》中植物油殘留溶劑的檢測方法進行了研究和探討，優化和改進了色譜條件，探討了不同進樣溫度對測定結果的影響。

關鍵詞：氣相色譜；殘留溶劑；溫度

1材料和方法

1.1主要儀器、器皿和試劑

1.1.1儀器氣相色譜儀：GC-2014C，附帶氫火焰離子化（FID）檢測器，日本島津公司；恒溫箱：101-1A，上海陽光實驗儀器有限公司。

1.1.2器皿和試劑頂空瓶，沈陽天美達科學儀器有限公司；六號溶劑標準品：10毫克/毫升，國家糧食局科學研究院；食用植物油：一級大豆油。

1.2色譜條件

色譜柱：玻璃填充柱，填料是5%DEGs；進樣口溫度：140℃；檢測器溫度：170℃；柱溫：60℃；載氣：高純氮氣；助燃氣：氫氣、空氣；流速：35毫升/分鐘；進樣量：100毫升。

1.3樣品前處理

1.3.1標準曲線的配制共制備5組樣品，每組樣品準備6個頂空瓶，每個頂空瓶稱取25克食用植物油，精確到0.01克，放好密封薄膜和密封墊，旋緊密封蓋。用100微升注射器在每組的6個頂空瓶中分別注入0、20、40、60、80、100微升的六號溶劑標準品，相當于0、8、16、24、32、40毫克/公斤六號溶劑含量。振蕩均勻后，將5組樣品均置于溫度為50℃的烘箱內，加熱30分鐘。其中一組直接吸取上方氣體100微升進樣，其余四組樣品從烘箱內取出分別置于溫度為室溫、20℃、25℃、30℃下，溫度恒定后吸取上方氣體100微升進樣。

1.3.2加標樣品的配制同樣稱取5組平行樣品，稱取方法見標準曲線的配制，加標量為50微升，相當于20毫克/公斤六號溶劑含量。將5組樣品與標準樣品一同放入溫度為50℃的烘箱內，加熱30分鐘。其中一組直接吸取上方氣體100微升進樣，其余四組樣品從烘箱內取出分別置于溫度為室溫、20℃、25℃、30℃下，溫度恒定后吸取上方氣體100微升進樣。

2結果與討論

2.1色譜條件的選擇

2.1.1進樣口溫度的選擇制備5組樣品，每組樣品準備5個頂空瓶，每個頂空瓶稱取25克食用植物油，精確到0.01克，樣品中添加濃度為8毫克/公斤的標準溶液，分別在130℃、140℃、150℃、160℃、170℃五個不同溫度進樣，每個溫度進樣五次所得的響應值取平均值，結果見圖1。

通過圖1可以看出，在進樣口溫度為140℃時，響應值最高，因此進樣口溫度確定為140℃。

2.1.2檢測器溫度的選擇 制備樣品同2.1.1，選擇150℃、160℃、170℃、180℃、190℃等5個不同溫度進樣，每個溫度進樣5次所得的響應值取平均值，結果見圖2。

通過圖2可以看出，檢測器的溫度越高，響應值越大，但是響應值變化幅度很小，由于在實驗過程中，檢測器溫度在170℃時，儀器更容易點火，所以選擇170℃為檢測器溫度。

2.2進樣溫度對檢測結果的影響

2.2.1樣品的進樣溫度對響應值的影響 1～5組是濃度為8毫克/公斤、16毫克/公斤、24毫克/公斤、32毫克/公斤、40毫克/公斤時，進樣溫度分別在室溫、20℃、25℃、30℃、50℃時的響應值。通過圖3可以看出，隨著溫度的升高，相同濃度所對應的響應值也逐漸增大。

2.2.2樣品的進樣溫度對回收率的影響 通過表l可以看出，在不同溫度下對加標回收沒有影響，回收率均在80%～120%之間，滿足要求。

2.2.3樣品的進樣溫度對標準偏差（RSD）的影響 分別在24個頂空瓶中稱取25克食用植物油，精確到0.01克，放好密封薄膜和密封墊，旋緊密封蓋。然后在每個頂空瓶中加入100微升的六號溶劑標準品，相當于40毫克/公斤六號溶劑含量，置于溫度為50℃的烘箱內，加熱30分鐘。再將12個頂空瓶置于室溫，待放于室溫的12個樣品的溫度恒定后，與在50℃恒定的樣品一同進樣。

通過表2可以看出，在50℃下的RSD值比在室溫下大，因為在50℃下，每次進樣都要開關恒溫箱門，造成恒溫箱內溫度波動，而且微量注射器的實際溫度與吸取的頂空氣體溫度有一定的溫差，所以在溫度不穩定的情況下進樣，會造成RSD值偏大。

2.3結論

本文通過大量的試驗對色譜條件進行了優化以及探討了國家標準中樣品的進樣溫度（50℃），及進樣溫度在模擬室溫（當前室溫、20℃、25℃、30℃）情況下對測定結果的影響：通過實驗得出，色譜儀的進樣口溫度為140℃時，響應值最大；而檢測器的溫度對檢驗結果影響不大，但是在170℃時色譜儀比較容易點火。因此確定進樣口溫度為140℃，檢測器溫度為170℃。

通過樣品在不同的進樣溫度下，對回收率和標準偏差影響的研究驗證得出，隨著溫度的升高，雖然響應值逐漸增大，但對測定結果的回收率影響不大，回收率均在80%～120%之間，滿足實驗要求。油樣在國家標準溫度和當前室溫下分別進樣，通過峰面積進行RSD值的比較，由于在50℃下，進樣時來回開關恒溫箱箱門會對箱內溫度帶來一定的波動，從而造成RSD值偏大，而且每次進樣后讓恒溫箱再次恒定在50℃下，恒定時間較長，降低工作效率。在50℃溫度下，多次實驗后，會在進樣針的內壁上發現一些油漬，這是因為進樣針在50℃下吸取出來的揮發性氣體，在室溫的情況下會有凝結，殘留在微量注射器內壁上，多次實驗后，就會造成微量注射器的拉桿抽拉阻塞，減少進樣針的使用壽命。

綜上所述，樣品在50℃溫度下加熱30分鐘后，取出放置室溫，待樣品溫度恒定后進樣，結果準確，回收率好，在微量注射器內壁上沒有出現氣體凝結現象，并且方法檢出限為0.345毫克/公斤，滿足檢驗要求。