11.5%雙氟·酰嘧磺隆水分散粒劑的超高效液相色譜-串聯質譜法檢測

白翠翠，林 琎,2，楊 松，慕 衛,2*

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11.5%雙氟·酰嘧磺隆水分散粒劑的超高效液相色譜-串聯質譜法檢測

白翠翠1，林 琎1,2，楊 松1，慕 衛1,2*

(1.山東農業大學農藥環境毒理研究中心，山東泰安271000；2.山東農業大學植物保護學院，山東泰安271018)

建立了同時測定雙氟磺草胺和酰嘧磺隆的超高效液相色譜-串聯質譜分析方法。以0.2%甲酸水溶液-乙腈為流動相，采用電噴霧(ES+)模式測定，多離子反應監測(MRM)模式掃描，外標法定量。雙氟磺草胺和酰嘧磺隆均具有良好的線性關系，平均回收率分別為92.31%~97.13%、90.73%~96.77%，相對標準偏差分別為2.78%~4.49%、1.12%~2.22%，最小檢測濃度分別為5.67 μg/L和7.67 μg/L。該方法高效、靈敏，為水體中微量雙氟磺草胺和酰嘧磺隆的檢測提供參考。

雙氟磺草胺；酰嘧磺隆；超高效液相色譜-串聯質譜

雙氟磺草胺(florasulam)屬三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑[1]，因具有較高的生物活性，自在我國登記以來，得到廣泛應用[2]。酰嘧磺隆(amidosulfuron)屬磺酰脲類除草劑，對禾谷類闊葉雜草有很好的防除效果[3]。雙氟磺草胺和酰嘧磺隆作用機制相同，均為典型的乙酰乳酸合成酶抑制劑[3-4]，兩者混配可增強對闊葉雜草的控制效果，對麥田雜草的防除具有高效性。隨著使用量及相關產品研發量逐漸增多，可能造成一定殘留，因此有必要建立快速、高效、靈敏的檢測方法。

雙氟磺草胺和酰嘧磺隆常見的檢測方法有高效液相色譜法[5~6]，但該方法的靈敏度具有一定的局限性，且針對單一成分檢測。本研究采用超高效液相色譜-串聯質譜儀，通過色譜和質譜條件篩選，建立了雙氟磺草胺和酰嘧磺隆在水中的痕量分析方法。

1 材料與方法

1.1 藥劑與儀器

98.0%雙氟磺草胺標準樣品、99.0%酰嘧磺隆標準樣品和11.5%雙氟·酰嘧磺隆水分散粒劑(復配比例為雙氟磺草胺1.5%，酰嘧磺隆10%)，山東農業大學農藥環境毒理研究中心提供；乙腈、甲酸為色譜純，天津科密歐化學試劑有限公司；試驗用水為去離子水。

Xevo TQ-S Micro超高效液相色譜-串聯質譜儀，Waters ACQUITY UPLC?BEH C18柱(2.1×50 mm，1.7 μm)；電子天平；EPED-40TF 超純水儀；數控超聲波清洗器。

1.2溶液配制

1.2.1 標準溶液配制

準確稱取雙氟磺草胺標準樣品、酰嘧磺隆標準樣品，分別用甲醇溶解，超聲并定容，分別得到2種有效成分的標準溶解母液，用甲醇稀釋成系列濃度的標準溶液，分別進行標準曲線的制作。按上述配比移取2種標準溶液母液，混勻定容并稀釋制得添加回收標準溶液。

1.2.2 試樣溶液的配制

準確稱取試樣，用甲醇溶解，超聲并定容，搖勻待用。

1.3 分析條件

1.3.1 超高效液相色譜條件

流動相：0.2%甲酸水溶液-乙腈，梯度洗脫程序見表1，進樣體積：2 μL，柱溫：30 ℃。

1.3.2 質譜條件

雙氟磺草胺和酰嘧磺隆均采用電噴霧(ES+)模式測定，多離子反應監測(MRM)模式掃描，外標法定量。相關質譜參數見表1。

2 結果與討論

2.1 色譜條件選擇

分別用甲醇-0.1%甲酸水、乙腈-0.1%甲酸水、乙腈-0.2%甲酸水作為流動相進行試驗，結果表明，以乙腈-0.2%甲酸水作為流動相時，可提高雙氟磺草胺和酰嘧磺隆2個目標物離子化強度，且響應強度均較高，因此本研究選用乙腈-0.2%甲酸水溶液作為最佳流動相。

表1 多反應監測正離子模式下煙嘧磺隆、乙草胺、莠去津質譜參數

2.2 質譜條件優化

分別用ES+和ES-2種掃描模式，結果表明，雙氟磺草胺和酰嘧磺隆在ES+的模式下均具有較高的響應值。在ES+的模式下，對2種有效成分進行質譜參數優化，調節并確定2種有效成分最佳錐孔電壓和碰撞電壓，詳見表1。典型譜圖見圖1和圖2。

2.3 方法線性關系測定

將2種有效成分的系列濃度標準溶液，在上述分析條件下進行檢測。以濃度為橫坐標，以對應峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。雙氟磺草胺在0.000 1 ~0.05 mg/L濃度范圍內有良好的線性關系，線性回歸方程為=1 626 323.9+297.7，2=0.999 6；酰嘧磺隆在0.001~0.5 mg/L濃度范圍內有良好的線性關系，線性回歸方程為=1 846 617.2+2 288.2，2= 1.000 0。以10倍信噪比定義其最低檢測濃度，2種有效成分分別為5.67 μg/L和7.67μg/L。

圖1 子離子圖（A雙氟磺草胺；B酰嘧磺隆）

圖2 標準樣品典型譜圖(a雙氟磺草胺；b酰嘧磺隆)

表2 方法準確度試驗結果(n=5)

2.4 準確度和精密度測定

在已知濃度的樣品中加入添加標準溶液，按上述方法對雙氟磺草胺和酰嘧磺隆進行測定，計算平均回收率和相對標準偏差，結果見表2。雙氟磺草胺和酰嘧磺隆的平均回收率分別為92.31%~97.13%和90.73%~96.77%，相對標準偏差分別為2.78%~4.49%和1.12%~2.22%。

3 結 論

本研究采用超高效液相色譜-串聯質譜儀對11.5%雙氟?酰嘧磺隆水分散粒劑中雙氟磺草胺和酰嘧磺隆進行測定，建立了水樣中雙氟磺草胺和酰嘧磺隆含量檢測的分析方法，結果表明，2種有效成分在該分析條件下均有良好的線性關系，平均回收率和變異系數在痕量分析檢測要求范圍內。該方法高效、準確，可為該產品登記及質量控制的檢驗分析提供參考，也可用于雙氟磺草胺和酰嘧磺隆的同時定量分析檢測。

[1] 候珍, 謝娜, 董秀霞, 等. 雙氟磺草胺的除草活性及對不同小麥品種的安全性評價[J]. 植物保護學報, 2012, 39(4): 357－363.

[2] 中國農藥信息網. http: // www.chinapesticide.gov.cn/hysj/index.jhtml.

[3] 王險峰, 關成宏, 范志偉, 等. 磺酰脲類除草劑應用與開發[J]. 農藥, 2011, 55(1): 9－15.

[4] 劉長令. 三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑的創制經緯[J]. 農藥, 2002, 43(8): 45－46.

[5] 趙亞洲, 段亞玲, 王睿, 等. 雙氟磺草胺在土壤中的殘留分析[J]. 中國農學通報, 2015(07): 180－184.

[6] 賈淑敏, 王樹娟, 趙文英, 等. 酰嘧磺隆原藥的高效液相色譜分析[J]. 農藥. 2009, 48(06): 427－428.

Determination for Florasulam·amidosulfuron 11.5% WG by Ultra High Performance Liquid Chromatography-electrospray Tandem Mass Spectrometry

BAI Cuicui1，LIN Jin1,2，YANG Song2，MU Wei1,2*

(1.Center for Pesticide Environmental Toxicology, Shandong Agriculture University, Taian 271000, Shandong Province, China; 2.College of Plant Protection, SDAU, Taian 271018, Shandong Province, China)

The determination of florasulam and amidosulfuron by ultra high performance liquid chromatography- electrospray tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS) was established. Using the 0.2% formic acid and acetonitrile as mobile phase, the sample was detected by ES+in the MRM mode. The result showed that the calibration curves were linear. The average recoveries were 92.31%~97.13% and 90.73%~96.77%, with relative standard deviations 2.78%~4.49% and1.12%~2.22%, and the limit of quantity were 5.67 μg/L and 7.67 μg/L for florasulam and amidosulfuron, respectively. The method was fast, simple, accurate and it was the reliable trace analysis of the florasulam and amidosulfuron in water.

UPLC-MS/MS; florasulam; amidosulfuron; analysis

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.03.08

TQ450.7

A

1009-6485(2017)03-0049-03

白翠翠(1985—)，女，山東淄博人，碩士，助理工程師，研究方向：農藥環境安全評價及殘留分析。E-mail: baicuicui77@163.com。

慕衛，女，博士，副教授，主要從事農藥分析與殘留分析。Tel: 0538-8242611，E-mail: muwei@sdau.edu.cn。

2016-03-24。