直接進(jìn)樣高效液相色譜法測(cè)定水中對(duì)苯二甲酸

徐滔　譚松林　夏亮

摘要：采用直接進(jìn)樣高效液相色譜法測(cè)定了水質(zhì)中對(duì)本二甲酸，結(jié)果表明：在濃度范圍0.2～20 mg/L內(nèi)線性良好，最低檢出限0.0588 mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于10%，加標(biāo)回收率控制在70～120%之間。此方法準(zhǔn)確可靠、簡(jiǎn)便、可操作性強(qiáng)、靈敏度高。此方法適合地表水、生活廢水、工業(yè)廢水等水樣。

關(guān)鍵詞：高效液相色譜法；直接進(jìn)樣；對(duì)苯二甲酸

中圖分類號(hào)：X832

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：16749944（2017）10002602

1 引言

對(duì)苯二甲酸，又稱p-苯二甲酸，是產(chǎn)量最大的二元羧酸，主要由對(duì)二甲苯制得，是生產(chǎn)聚酯的主要原料。常溫下為固體。加熱不熔化，300℃以上升華。若在密閉容器中加熱，可于425℃熔化。溶于堿溶液，微溶于熱乙醇，不溶于水、乙醚、冰醋酸、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯仿等大多數(shù)有機(jī)溶劑，可溶于DMF、DEF和DMSO等強(qiáng)極性有機(jī)溶劑。 主要用于制造合成聚酯樹脂、合成纖維和增塑劑等。侵入途徑有吸入、食入、經(jīng)皮吸收。對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用，屬低毒類。長(zhǎng)期以來(lái)，人們認(rèn)為它毒性較低，較安全，但近些年的研究結(jié)果表明它具有一定的毒性，對(duì)人體健康有很大影響[1]。對(duì)苯二甲酸可以影響水生生物的生長(zhǎng)、發(fā)育和繁殖，可使哺乳動(dòng)物誘發(fā)產(chǎn)生膀胱結(jié)石、腎結(jié)石甚至膀胱癌，對(duì)人體的泌尿系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)具有一定的分子毒性，可能具有潛在的遺傳毒性，并且它與其他石化廢水污染物的聯(lián)合毒性呈相加或協(xié)同作用[1～5]。目前對(duì)對(duì)本二甲酸的檢測(cè)方法主要有紫外分光光度法[6]和高效液相色譜法[7]。建立直接進(jìn)樣高效液相色譜法測(cè)定對(duì)水中對(duì)苯二甲酸的方法，該方法具有精確、簡(jiǎn)便、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。

2 試驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

2.1.1 儀器

超高效液相色譜儀（waters）；0.45 μm濾膜針式過(guò)濾器和0.45 μm水相濾膜；美國(guó)Millipore（simplicity 185）超純水機(jī)；吉爾森和Eppendorf移液槍（1000 μL、100 μL、10 μL）。

2.1.2 試劑

超純水（電阻率18.2MΩ·cm，美國(guó)millipore公司）。

對(duì)苯二甲酸標(biāo)樣（德國(guó)Dr.Ehrenstorfer GmbH公司，C 17321500，0.25g，純度99.2%）。對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)使用液：用超純水配制。

甲醇（HPLC級(jí)，美國(guó)ACS公司或其他滿足純度的公司）。

2.2 色譜條件

使用的色譜條件應(yīng)根據(jù)采用不同廠家儀器而有所不同，當(dāng)采用美國(guó)waters公司生產(chǎn)的超高效液相色譜儀H-class時(shí)，參考色譜條件如下。

流動(dòng)相為甲醇∶0.2%甲酸水溶液=35∶65；色譜柱為BEHC18柱（50 mm×2.1 mm×1.7 μm）或等效色譜柱；柱溫30℃；流速0.25 mL/min。最大吸收波長(zhǎng)為210 nm，進(jìn)樣量2 μL。

也可使用其他廠家儀器進(jìn)行該項(xiàng)目的測(cè)定，分析時(shí)應(yīng)先對(duì)其色譜條件及最大吸收波長(zhǎng)進(jìn)行優(yōu)化。

2.3 水樣采集與前處理

水樣采集于棕色玻璃瓶中，于4℃下保存。樣品采用0.45μm水相濾膜或針式水相濾器過(guò)濾，待測(cè)。

2.4 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列0.2 μg/mL，0.5 μg/mL，1.00 μg/mL，2.00 μg/mL，5.00 μg/mL，10.0 μg/mL，20.0 μg/mL進(jìn)行測(cè)定，采用外標(biāo)法，以響應(yīng)值對(duì)相應(yīng)濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)要達(dá)到0.995以上。將處理好的樣品和空白直接進(jìn)樣2μL，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積定量。

3 結(jié)果與討論

3.1 譜圖

將空白和配制好的標(biāo)樣直接進(jìn)樣2 μL，根據(jù)保留時(shí)間定性。從圖1、2可以看出對(duì)苯二甲酸出峰時(shí)間在1.3000 min。

3.2 線性范圍和檢出限

對(duì)苯二甲酸標(biāo)液試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以得出以下結(jié)果。在濃度范圍0.2～20 mg/L內(nèi)線性良好，線性方程y=5.06×104x-2.6×103，相關(guān)系數(shù)0.9999，最低檢出限0.0588 mg/L。

3.3 方法精密度和準(zhǔn)確度

以實(shí)際水樣加入對(duì)苯二甲酸標(biāo)樣，按照上述方法進(jìn)行定量分析，其回收率與精密度準(zhǔn)確度見表1、2。

4 結(jié)論

建立直接進(jìn)樣高效液相色譜法測(cè)定水中對(duì)苯二甲酸的方法，在線性范圍0.2～20 mg/L內(nèi)，最低檢出限0.0588 mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于10%，回收率控制在70%～120%之間。該方法準(zhǔn)確可靠、簡(jiǎn)便、可操作性強(qiáng)、靈敏度高。該方法適合地表水、生活廢水、工業(yè)廢水等水樣的分析。

參考文獻(xiàn)：

[1]陳延松，李媛媛.對(duì)苯二甲酸毒性研究進(jìn)展[J].安徽教育學(xué)院學(xué)報(bào)，2004（6）.

[2]向全永，周明生，韓如臺(tái)，等.對(duì)苯二甲酸誘導(dǎo)膀胱和腎結(jié)石實(shí)驗(yàn)研究[J].江蘇預(yù)防醫(yī)學(xué)，1999（3）.

[3]吳仲華，曹晉柱，朱道明，等.對(duì)苯二甲酸粉塵接觸量與肺通氣功能的關(guān)系[J].中國(guó)工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志，1998（6）.

[4]何冬寧，徐錫坤，龔 楠，等.對(duì)苯二甲酸作業(yè)工人皮膚污染量調(diào)查研究[J].衛(wèi)生研究，1999（3）.

[5]漆少廷，徐錫坤，向全永，等.對(duì)苯二甲酸的致畸毒性研究[J].江蘇預(yù)防醫(yī)學(xué)，2000（2）.

[6]張壽寶，徐 香.紫外分光光度法測(cè)定水中對(duì)苯二甲酸[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，1999（1）.

[7]周 浩，方曉明，徐向華.高效液相色譜法測(cè)定食品中對(duì)苯二酸和間苯二酸殘留量[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2010（12）.