氣相色譜-質譜法快速測定葡萄中克百威殘留量

韓 璐，黃大波

（1.營口理工學院 化學工程系，遼寧營口 115014；2.營口市公安局 刑警支隊，遼寧營口 115000）

◆環境與殘留◆

氣相色譜-質譜法快速測定葡萄中克百威殘留量

韓 璐1，黃大波2

（1.營口理工學院 化學工程系，遼寧營口 115014；2.營口市公安局 刑警支隊，遼寧營口 115000）

建立了采用氣相色譜-質譜聯用技術快速、準確測定葡萄中克百威殘留量的方法。樣品采用液液提取，層析柱凈化，氣質聯用儀進行分析。該方法選擇性好，靈敏度高。克百威線性范圍為0.02～0.5mg/L，檢出限為0.01mg/kg，加標回收率在83.8%～90.2%之間，相對標準偏差為2.30%～4.16%。

氣相色譜-質譜；葡萄；克百威；殘留；測定

克百威別名呋喃丹，屬于氨基甲酸酯類殺蟲劑。因其對多種刺吸式和咀嚼式口器害蟲高效，已廣泛應用[1]。但克百威高毒，在土壤中殘效期長，不僅對環境造成污染，還給人類健康帶來威脅，目前已經被列為禁、限用農藥品種名錄[2]。因此，建立一種快速有效的方法檢測食品中克百威殘留量，具有十分重要的意義。氣相色譜-質譜聯用技術具有快速、準確，選擇性好，靈敏高等特點，被廣泛用于農藥殘留測定[3-7]。本文采用氣相色譜-質譜聯用技術對葡萄中克百威殘留量進行了測定，測定結果準確。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

GCMS-QP2010 Plus型氣質聯用儀，日本島津公司；1-14K高速離心機，德國Sigma公司；MTN-2800W-12氮吹儀，天津奧特賽恩斯儀器有限公司；V7渦旋振蕩器，美國Essenscien公司。

乙酸乙酯（色譜級）、無水硫酸鈉（分析純）；克百威標準品（1 g/L），國家環保局標準物質研究中心。層析柱（300mm×15mm），由下至上填充物分別為1 g無水硫酸鈉、0.1 g活性炭、1 g無水硫酸鈉。

1.2 色譜條件

Rx iTM-1ms彈性石英毛細管色譜柱（30 m× 0.25mm，0.25μm）；進樣口溫度：220℃；載氣（He氣，≥99.999%）流量：1m L/m in；進樣方式：分流進樣；分流比：30∶1；程序升溫：；離子源（EI）溫度：200℃；傳輸線溫度：230℃；質量掃描范圍（m/z）：40～500。

1.3 溶液配制

克百威標準品儲備液：準確移取1m L克百威標準品（1 g/L）于100m L容量瓶中，用乙酸乙酯定容，得10mg/L克百威標準品儲備液。置冰箱中冷藏保存，有效保存時間1個月。

克百威標準品工作液：取上述儲備液用乙酸乙酯分別稀釋為0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5mg/L系列質量濃度的克百威標準品工作液，用于標準曲線的繪制。

1.4 樣品前處理

稱取葡萄樣品10 g，置于組織攪碎機中攪碎后，轉移全部勻漿于100m L具塞錐形瓶中，加入6～10 g無水硫酸鈉，攪拌成干沙狀，加入乙酸乙酯20m L，振蕩提取30min。將振蕩后的勻漿液用布氏漏斗減壓抽濾，濾液過已填充好的層析柱，用20m L乙酸乙酯沖洗層析柱，將全部濾液轉入50 m L離心管中，40℃水浴蒸發近干，用1m L乙酸乙酯振蕩提取后，離心取上清液進樣，供GC-MS分析。

2 結果及討論

2.1 總離子流圖及質譜檢索結果

在空白葡萄樣品中添加克百威標準品，經液液提取處理后，按照選定色譜條件進樣檢測，得到加標葡萄樣品的總離子流圖（圖1）。通過質譜譜庫檢索得出其特征離子碎片峰質譜圖與標準譜圖相吻合（圖2），且相對豐度一致。說明本方法用于檢測葡萄樣品中克百威殘留是可行的。

圖1 空白葡萄樣品添加克百威標準品總離子流圖

圖2 克百威特征離子碎片峰質譜檢索圖

2.2 線性相關性及檢出限

將各質量濃度的克百威標準品工作液按照選定的實驗條件進行分析測定，并以克百威峰面積為縱坐標，質量濃度為橫坐標，繪制標準曲線。在0.02～0.5mg/L范圍內，克百威質量濃度與峰面積呈良好的線性關系，線性方程為y=634 775 x＋493.41，相關系數為0.999 4。

向空白葡萄樣品中添加適量的克百威標準品工作液，使得樣品中克百威質量分數為0.01mg/kg，按照上述前處理方法對樣品進行處理，并測定。此時信噪比大于3，且檢測濃度滿足GB 2763—2014對水果中克百威最大殘留限量低于0.02mg/kg的要求[8]。故將0.01mg/kg定為本方法的檢出限。

2.3 回收率測定

分別向空白葡萄樣品中添加不同體積的克百威標準品工作液，使得添加水平分別為0.02,0.04, 0.06mg/kg，測定回收率，平行測定4次，結果見表1。

表1 回收率測定

2.4 樣品的測定

購買不同市售葡萄樣品3份，按照選定的色譜條件進行測定。所購葡萄中克百威均為未檢出，符合國標GB 2763—2014對水果中克百威最大殘留限量0.02mg/kg的要求。

3 結論

建立了使用氣相色譜-質譜聯用儀快速測定葡萄中克百威殘留量的方法。該方法樣品提取過程簡便快捷，測定結果準確可靠，并且方法的線性范圍寬，靈敏度高，選擇性好，可用于葡萄中克百威的定性定量分析，具有實用價值。

[1]馮曉青,汪怡,王芹,等.凝膠滲透色譜-高效液相色譜法測定食用菌中呋喃丹農藥殘留[J].分析儀器,2016(5):6-9.

[2]楊麗莉,胡恩宇,母應鋒,等.水中呋喃丹氣相色譜-質譜的測定方法研究[J].中國環境監測,2007,23(2):16-19.

[3]Chatterjee N S,Utture S,Banerjee K,etal.Multiresidue Analysisof Multiclass Pesticides and Polyaromatic Hydrocarbons in Fatty Fish by Gas Chromatography Tandem Mass Spectrometry and Evaluation ofMatrix Effect[J].Food Chem istry,2016,196:1-8.

[4]Mol H G,Tienstra M,Zomer P.Evaluation of Gas Chromatography-Electron Ionization-Full Scan High Resolution Orbitrap Mass Spectrometry for Pesticide Residue Analysis[J].Analytica Chim icaActa,2016,935:161-172.

[5]HengelM,Lee P.Community Air Monitoring for Pesticides-part2: Multiresidue Determ ination of Pesticides in Air by Gas Chromatography,Gas Chromatography-mass Spectrometry,and Liquid Chromatography-mass Spectrometry [J].Environmental Monitoring& Assessment,2014,186(3):1343-1353.

[6]MousaviM,Arefhosseini S,Alizadeh Nabili A A,et al.Development of an Ultrasound-assisted Emulsification M icroextraction Method for the Determ ination of Chlorpyrifos and Organochlorine Pesticide Residues in Honey Samples Using Gas Chromatography with MassSpectrometry[J].Journalof Separation Science,2016,39 (14):2815-2822.

[7]黃夢瑩,王娜,郭欣妍,等.固相萃取-氣相色譜-串聯質譜法同時測定人體尿液中4種有機磷農藥代謝物 [J].分析化學,2016,44 (5):723-730.

[8]中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會,中華人民共和國農業部.GB 2763—2014食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量[S].北京:中國標準出版社,2014.

（責任編輯：柏亞羅）

Rapid Determ ination of Carbofuran Residue in Grape by GC-MS

HAN Lu1,HUANGDa-bo2
(1.Departmentof Chem ical Engineering,Yingkou Institute of Technology,Liaoning Yingkou 115014,China;2.Crim inal Police Detachmentof Yingkou Public Security Bureau,Liaoning Yingkou 115000,China)

A rapid and accurate method for determination of carbofuran residue in grape was established by gas chromatography-mass spectrometry.The grape samples were extracted w ith liquid-liquid extraction,purified by chromatographic column,then determ ined by GC-MS.Themethod was sensitivew ith linear range of 0.02-0.5mg/L,the determ ination lim itwas 0.01 mg/kg,and the recoveries were 83.8%-90.2%.Themethod had good selectivity and high sensitivity,and wassuitable foranalysisof carbofuran residue in grape.

GC-MS;grape;carbofuran;residue;determination

TQ 450.2＋63

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.03.011

2017-03-19

韓璐（1983—），女，遼寧省營口市人，實驗師，主要從事污染物分析檢測研究。E-mail：174033726@qq.com