20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑高效液相色譜分析

徐 妍，王金芳，王 佳，潘 靜，馬 超，東 琴，高敬雨

（1.北京明德立達農業科技有限公司，北京 102206；2.北京明農心農產品分析檢測技術有限公司，北京 102206）

◆農藥分析◆

20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑高效液相色譜分析

徐 妍1，王金芳2，王 佳1，潘 靜1，馬 超1，東 琴1，高敬雨1

（1.北京明德立達農業科技有限公司，北京 102206；2.北京明農心農產品分析檢測技術有限公司，北京 102206）

采用高效液相色譜法，以乙腈和水為流動相（磷酸調制弱酸性液體），使用ZORBAX Eclipse Plus C8色譜柱和紫外可變波長檢測器，在245 nm波長下對20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑進行定量分析。結果表明：硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈的線性相關系數分別為0.999 7、0.999 7、0.999 6，標準偏差分別為0.064、0.021、0.079，變異系數分別為0.80%、0.53%、0.99%，平均回收率分別為100.18%、100.03%、99.85%。

硝磺草酮；煙嘧磺隆；辛酰溴苯腈；高效液相色譜；分析

硝磺草酮（mesotrione）是先正達公司開發的一種三酮類芽前和苗后施用的廣譜選擇性除草劑，通過抑制對羥基苯基丙酮酸雙氧化酶（HPPD）而起效。其易在植物木質部和韌皮部傳導，具有觸殺作用和持效性，可有效防除主要的闊葉雜草和部分禾本科雜草[1-3]。煙嘧磺隆（nicosulfuron）系日本石原產業株式會社發現，20世紀80年代末由日本石原與美國杜邦公司聯合開發的磺酰脲類內吸性除草劑。其可被植物的莖葉和根部吸收并迅速傳導，通過抑制植物體內乙酰乳酸合成酶的活性，進而阻止細胞分裂，使敏感植物停止生長[4]。煙嘧磺隆可防除一年生和多年生禾本科雜草及部分闊葉雜草，主要用于玉米。由于其用量低、效果好，對玉米安全，很受市場歡迎[1,4-8]。辛酰溴苯腈（bromoxynil octanoate）是一種高效、安全、廣譜的除草劑。它經葉片吸收，在植物體內進行有效傳導，通過抑制光合作用，迅速使植物組織壞死。辛酰溴苯腈可用于防除一年生和多年生闊葉雜草，同時對禾本科作物具有較高的選擇性，廣泛用于小麥、玉米、高粱等[9-10]。

有關硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈復配制劑的同條件分析方法，目前尚未見公開報道。本文采用反相高效液相色譜法，使用C8反相柱和紫外可變波長檢測器，對有效成分進行分析和定量。此方法同時適用于硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）原藥及單劑的分析，并具有簡便、快速、準確、靈敏度高、重復性好的特點，適用于產品質量的檢測分析。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent1260高效液相色譜儀（具有紫外檢測器和自動進樣器）；Agilent色譜工作站；島津UV-1800紫外可見分光光度計；ZORBAX Eclipse PlusC8色譜柱（250mm×4.6mm，5μm）。

乙腈、磷酸（分析純）；水（新蒸2次蒸餾水）；硝磺草酮標樣（98.0%）、煙嘧磺隆標樣（98.0%）、辛酰溴苯腈標樣（98.0%），沈陽化工研究院有限公司；20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑（4%煙嘧磺隆＋8%硝磺草酮＋8%辛酰溴苯腈），江蘇明德立達作物科技有限公司生產。

1.2 色譜操作條件

檢測波長：245 nm。流動相（梯度洗脫）：0m in，乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）體積比65∶35；5m in，乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）體積比90∶10；11 min，乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）體積比65∶35。流速：1.0m L/m in。進樣量：5μL。柱溫：25℃。在上述色譜條件下，煙嘧磺隆保留時間約2.9m in，硝磺草酮約3.5min，辛酰溴苯腈約9.2min。典型的標樣、試樣液相色譜圖見圖1、圖2。

圖1 標樣液相色譜圖

圖2 20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑試樣液相色譜圖

1.3 溶液配制

1.3.1 標樣溶液的配制

分別稱取硝磺草酮標樣、煙嘧磺隆標樣、辛酰溴苯腈標樣約0.050 g、0.025 g、0.050 g（精確至0.000 2 g）于50m L容量瓶中，乙腈溶解、定容，搖勻后吸取2 m L標樣母液至10m L容量瓶中，再用乙腈定容，搖勻后備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

稱取試樣約0.600 g（精確至0.000 2 g）于50m L容量瓶中，加入乙腈溶解、定容，搖勻后離心，取上清液2m L至10m L容量瓶中，再用乙腈定容，搖勻后備用。

1.4 測定

在上述色譜操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，直至相鄰2針硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）的響應值相對變化小于1.5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1.5 計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中的硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）峰面積分別進行平均。試樣中硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）的質量分數w（%）按下式計算。

式中：A1—標樣溶液中硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）峰面積的平均值；m1—硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）標樣的質量，g；m2—試樣的質量，g；P—標樣中硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）的質量分數，%。

2 結果與討論

2.1 色譜條件的選擇

分別試用不同比例的甲醇＋水、乙腈＋水作為流動相對試樣進行分離檢測。結果發現，以乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）為流動相較理想。當流速在1.0m L/m in時，有效成分與雜質能很好地分離，且峰形對稱，基線平穩，保留時間短。綜合以上因素，最終選定乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）作為流動相，梯度洗脫，體積比分別為65∶35和90∶10。

對硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈的標樣溶液分別進行紫外掃描，獲得三者的紫外光譜圖（圖3）。硝磺草酮在221.2 nm和271.8 nm處有較強吸收；煙嘧磺隆在197.4 nm和237.8 nm處有較強吸收；辛酰溴苯腈在212.4 nm處有較強吸收。考慮到溶劑、助劑對吸收的影響以及樣品中三組分的峰面積盡量接近，最終選定245 nm作為檢測波長。

2.2 分析方法的線性相關性

配制硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）一系列不同質量濃度的標樣溶液，在上述色譜操作條件下測定相應的響應值。以質量濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線，得到硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）的線性相關性曲線（見圖4～圖6）。硝磺草酮線性方程為y=11.191 1 x＋9.617 3，相關系數R2=0.999 7；煙嘧磺隆線性方程為y=11.209 9 x＋5.160 0，相關系數R2=0.999 7；辛酰溴苯腈線性方程為y=4.124 8 x＋24.903 0，相關系數R2=0.999 6。

圖4 硝磺草酮線性關系圖

圖5 煙嘧磺隆線性關系圖

圖6 辛酰溴苯腈線性關系圖

2.3 分析方法的精密度實驗

在上述色譜操作條件下，對同一20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑平行測定5次。硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈的標準偏差分別為0.064、0.021、0.079，變異系數分別為0.80%、0.53%和0.99%，結果見表1。

表1 方法的精密度實驗結果

2.4 分析方法的準確度實驗

稱取5份已知質量分數的20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑樣品，每份樣品中分別加入一定量的硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈標樣，按上述色譜條件分別測定其中的硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈總質量并計算回收率，結果見表2。硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈的平均回收率分別為100.18%、100.03%和99.85%。

表2 方法的回收率實驗結果

3 結論

本文提出的采用反相高效液相色譜測定20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑中有效成分質量分數的分析方法，具有較高的準確度和精密度，線性關系良好，分離效果好，并且操作簡便、快速，可以用于產品質量檢測。

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（責任編輯：顧林玲）

Analysis of M esotrione＋Nicosulfuron＋Bromoxynil Octanoate 20%OD by HPLC

XU Yan1，WANG Jin-fang2，WANG Jia1,PAN Jing1,MA Chao1,DONGQin1,GAO Jing-yu1
(1.Beijing M indleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 102206,China;2.Beijing M irrosyn Agricultural Products TestCo., Ltd.,Beijing 102206,China）

A method for separation and quantitative analysis ofmesotrione+nicosulfuron+bromoxyniloctanoate 20% OD was described by HPLC,using acetonitrile and water asmobile phase acidified by phosphoric acid,on ZORBAX Eclipse Plus C8column,w ith UV-absorbance detectorat245 nm.The results showed that the linear correlation coefficients ofmesotrione,nicosulfuron and bromoxynil octanoate were 0.999 7,0.999 7 and 0.999 6,the standard deviations were 0.064,0.021 and 0.079,the variation coefficientswere 0.80%,0.53%and 0.99%,the average recoverieswere 100.18%, 100.03%and 99.85%,respectively.

mesotrione;nicosulfuron;bromoxyniloctanoate;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.03.007

2016-10-18

徐妍（1975—），女，遼寧省昌圖縣人，高級工程師，主要從事農藥劑型加工及使用技術研究。E-mail：xuyan@mdldagro.com