水體中異硫氰酸烯丙酯高效液相色譜分析方法的建立

陳浩華+何海堅+盧澤鑌+李祥英+張宏濤

摘 要：該文建立了一種測定水體中異硫氰酸烯丙酯的高效液相色譜（HPLC）快速檢測方法。該方法采用填料粒徑為5.0 μm，規(guī)格為4.6 mm×150 mm的Hypersil ODS2色譜柱，以乙腈-超純水=40∶60（V∶V）體系為流動相，等度洗脫，柱溫為30.0 ℃，流速為1.000 mL/min，用紫外檢測器（UV）在242 nm波長對試樣中的異硫氰酸烯丙酯進(jìn)行分離與定量分析。結(jié)果表明，該方法中異硫氰酸烯丙酯0.020 0～10.0 mg/L濃度范圍內(nèi)，峰面積與其濃度具有良好的線性關(guān)系（R為0.9998和0.9994）；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.45%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.641%。該方法簡便、準(zhǔn)確、靈敏度高、重現(xiàn)性好，可用于水體中異硫氰酸烯丙酯含量的測定。

關(guān)鍵詞：高效液相色譜 異硫氰酸烯丙酯 分析方法

中圖分類號：O657.7 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1674-098X（2017）04（a）-0107-02

異硫氰酸烯丙酯（allyl isothiocyanate，AITC），是一種食品添加劑，分子式為C4H5NS，同時具有良好的殺蟲、殺菌、殺線蟲、除草活性，美國約旦農(nóng)業(yè)公司（American Jordanian Agricultural Company）將異硫氰酸烯丙酯登記為土壤消毒劑，用于土壤處理后，可有效殺滅或抑制土壤中的線蟲、有害昆蟲、病原菌以及雜草[1]。現(xiàn)已報道的測定方法主要有硝酸銀定量法[2]、返滴定法[3]、氣相色譜法等[4，5]，未見高效液相色譜法測定異硫氰酸烯丙酯的相關(guān)報道。

該文以縮短檢測時間、擴大檢測范圍、降低檢測限為目的，建立了一種精密度高、準(zhǔn)確度高、檢測限低、快捷、高效的異硫氰酸烯丙酯檢測方法。

1 材料與方法

1.1 試劑和儀器

試劑：乙腈（色譜純，默克股份兩合公司）、甲醇（色譜純，默克股份兩合公司）、蒸餾水（廣州屈臣氏食品飲料有限公司）、88.1%異硫氰酸烯丙酯標(biāo)樣（北京亞戈農(nóng)生物藥業(yè)有限公司）。

儀器：XP205分析天平（梅特勒-托利多）；Alliance e2695高效液相色譜儀（Waters），含紫外檢測器、自動進(jìn)樣器和Waters色譜工作站；親水PTFE針式過濾器：微孔濾膜（0.22 μm）。

1.2 色譜條件

色譜柱：150 mm×4.6 mm（id）不銹鋼柱，內(nèi)裝Hypersil ODS2 C18、5 μm填充物。流動相：蒸餾水∶乙腈=40.0∶60.0（V∶V）；流量：1.00 mL/min；檢測波長：242 nm；柱溫：30.0 ℃；進(jìn)樣體積：20 μL；保留時間：約8.0 min。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的配制

準(zhǔn)確稱取0.006 09 g 88.1%異硫氰酸烯丙酯標(biāo)樣于10 mL容量瓶中，用乙腈定容至標(biāo)線，經(jīng)0.22 μm濾膜過濾后，配制成濃度為537 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液貯備液。用甲醇水溶液（V甲醇∶V超純水=1∶1）稀釋，分別配制0.020 0 mg/L、0.050 0 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L和10.0 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

以系列標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)樣，以質(zhì)量濃度（0.020 0 mg/L、0.050 0 mg/L、0.100mg/L、0.200 mg/L和0.500 mg/L）為橫坐標(biāo)，以對應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線1，線性方程1為Y=6.981×103X+6.424，r=0.999 8；以質(zhì)量濃度（0.500 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L和10.0 mg/L）為橫坐標(biāo)，以對應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線2，線性方程2為Y=8.695×103X-1.551×103，r=0.999 4。結(jié)果表明，該方法在0.020 0～0.500 mg/L范圍內(nèi)和0.500～10.0 mg/L范圍內(nèi)，分別具有良好的線性相關(guān)性，液相色譜圖見圖1。

2.2 檢測限（LOD）、定量限（LOQ）和精密度

用0.020 0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析，得到信噪比（S/N）為10.5，以S/N≥3計算LOD為0.005 71 mg/L，以S/N≥10計算LOQ為0.019 0 mg/L。以0.020 0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)樣6次所得峰面積的RSD為3.45%，不大于10%，符合要求。取10.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，測得其RSD為0.641%，不大于5%，符合要求。

2.3 添加回收率的測定

以空白水體為基質(zhì)，分別在10 mL的水體中加入0.050 0 mL的10.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液和0.186 mL的537 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。混合均勻后，分別取1.00 mL溶液經(jīng)0.22 ?m濾膜過濾后，進(jìn)行測定。計算其回收率均在86.2%～101%，且RSD小于5%，符合要求。

3 結(jié)語

該文建立了一種水體中測定異硫氰酸烯丙酯含量的分析方法，該方法精密度、準(zhǔn)確度和靈敏度均較高，且快捷、高效，是較理想的異硫氰酸烯丙酯分析方法。

參考文獻(xiàn)

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[2] 凌關(guān)庭.食品添加劑手冊[M].4版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2013.

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