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通過共聚改善PET染色性能領域相關專利分析

2017-04-26 09:03:48尹夢巖
科技創新與應用 2017年10期

尹夢巖

摘 要:聚酯的染色性能和人們的生活息息相關》文章針對通過共聚改善了對苯二甲酸乙二醇酯(PET)染色性能領域,簡要介紹了PET的染色,并對國內外該領域申請情況進行了分析,對國內重點申請人的相關技術進行了分析。

關鍵詞:聚對苯二甲酸乙二醇酯;染色;共聚

1 概述

1.1 PET的染色

PET分子具有規整性和對稱性的結構,結晶度高,親水性差,且不含親燃料的易染色基團,因此染色困難。只能用分散性染料,在高溫高壓下(120-130℃、0.13MPa)進行染色[1]。

1.2 PET的染色改性研究

為解決PET纖維染色困難的問題,通常從改變PET分子鏈的結構或聚集態結構兩方面出發,引入染料分子接受基或增大容納染料分子的空間的方法,主要包括共聚改性、共混改性法、纖維加工改性法和纖維表面改性法等[2]。共聚改性主要是添加第三單體和/或第四單體,第三單體主要包括1,3-間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉(SIPM),第四單體可以為聚乙二醇和/或帶側鏈的脂肪族二元醇如2,2-二甲基丙二醇等。共混改性相比于共聚改性,更加簡單易行.一般將PET和易染色切片共混,可以改善PET的染色性能。

2 通過共聚改善PET染色專利技術分析

2.1 數據庫的選擇和檢索

根據數據庫收集的文獻量及分布特點,對中文和外文數據庫進行了選擇。其中,中文專利數據庫選擇CNABS數據庫,考慮到DWPI數據庫關鍵詞更為準確,西文專利數據庫選擇了DWPI主要的檢索方式為關鍵詞為主,分類號為輔。

2.2 國內外專利技術的整體情況

可以看到,該領域的專利申請量一直較為平穩。直到2000年左右,申請量有著突然的增多。2009年有一定的降幅,2012年又到了一高峰,這主要是中國的貢獻。

再來看該領域專利的國家分布情況,從圖2可以看出,日本是該領域絕對的強國,基本一個國家坐擁該領域約一半的申請量,這和日本該領域的研究起步早和對專利的重視是分不開的。這也提示我們檢索該領域的案子,日本是必須檢索的,必要的時候使用FI-FT分類號。

2.3 國內專利分析

經分析,國內該領域的申請量主要集中在江蘇、浙江以及上海,這三個省份占了全國幾乎全部的申請量,這和三個省份衣物制造業和眾多的研究機構、學校是分不開的。江蘇的比如吳江鷹翔萬信化纖有限公司、東麗纖維研究所(中國),浙江的如浙江臺華新材料股份有限公司、浙江理工大學,上海的如東華大學,均對所在地區貢獻較大。

該領域內申請人為公司或研究機構的申請量為141件,其中江蘇鷹翔化纖股份有限公司、東麗纖維研究所(中國)有限公司均以17件的申請量高居榜首,東華大學15件,總共占申請量的34.75%。

江蘇鷹翔化纖股份有限公司200910102103.8的專利申請采用了1,2-丙二醇改性PTT、PET共聚纖維,通過主鏈上側甲基的引入,提高了聚酯的染色能力;201110167517.6的專利申請采用了丁二酸改性滌綸低彈網絡纖維,制備得到的變形絲均勻性。其余的類似,用二元酸如己二酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二酸、間苯二甲酸或二元醇如1,4-丁二醇、1,3-丙二醇以及1,5-戊二醇和PET或PET/PTT共聚纖維共聚來改善PET纖維的可染性能。

東麗纖維研究所(中國)有限公司200810018626.X的專利申請采用了生物制乙二醇、對苯二甲酸二甲酯單體、間苯二甲酸乙二酯-5-磺酸堿金屬鹽和PEG1000共聚,可以陽離子染料常壓深染; 200910035632.0的專利申請采用了帶側鏈且碳原子數為6以下的脂肪族二元醇結構單元和聚乙二醇結構單元,制得的成品在常溫常壓下針對分散染料具有良好的染色性;201010180053.8的專利申請采用了2-甲基-1,3-丙二醇改性聚酯;申請號為201010220511.6的專利申請采用了結構為HO-(XO)a-M-O-(YO)b-H的脂肪族二元醇改性聚酯,而且使用熔融共混法避免了在縮聚過程中因為共聚二元醇的揮發而造成的C2-4的二元醇回收工序的投資;其余專利申請類似。

東華大學01112901.8的專利申請采用了PET、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚丁二醇三元共聚;200610028411.7的專利申請采用了玉米基乙二醇和聚對苯二甲酸(PTA),制備得到的聚對苯二甲酸多組分二元醇(PDT)共聚酯染色性能優于常規的PET纖維; 200710040570.3的專利申請采用了對苯二甲酸、二乙醇、間苯二元酸烷烴酯磺酸鈉(或鉀)及含有側鏈的脂肪族二元醇(或其烷氧化物)四組分共聚而成。常壓下的陽離子染料和分散性染料均可以染成深色,為市場化的PARSTER聚酯。

另外,在這些申請中,江蘇鷹翔化纖股份有限公司授權0件,東麗纖維研究所(中國)有限公司授權4件,授權率23.53%,東華大學授權7件,授權率46.67%,高居榜首。當然,這和東華大學專業的研究機構,如纖維材料改性國家重點實驗室等的存在是分不開的。

3 結束語

綜上所述,該領域我國起步較晚,發展較快,在該領域內有著自己的技術。檢索時需要特別留意東麗纖維研究所(中國)有限公司以及東華大學的申請,并需要留意東華大學相應的非專利文獻。不過,該領域內技術最為成熟的還是日本,中國的很多研究方案均是日本早就研究過的。在進行相關檢索的時候,對日本的文獻要進行詳細的檢索,避免可能的新穎性文件。同時,該領域和市場聯系緊密,技術成果轉化快,相信中國在該領域的申請量還會持續增加。

參考文獻

[1]張野,等.陽離子染料可染聚酯制備及技術進展[J].遼寧化工,2014,43(10):1260+1265.

[2]許少少.深染聚酯纖維的研制[D].上海:東華大學,2014.

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