固相微萃取GC-MS法分析大唇香科科、二齒香科科、長毛香科科的揮發油成分Δ

陳青，張前軍，楊占南，趙超，葉沖（1.貴州大學理學院化學系，貴陽市 55005；.貴州師范大學貴州省山地環境保護重點實驗室，貴陽市 550001；.貴州黃果樹煙草集團技術中心，貴陽市 55000）

大唇香科科（Teuerium labiosum）、二齒香科科（T.bidentatant）和長毛香科科（T.pilosum）均為唇形科香科科屬植物。香科科屬植物在全世界有300種，我國有28種，主要集中分布于西南部[1]。該屬植物具有清熱解毒、健脾利濕的功效，主要用于跌打損傷、無名腫痛、外感風寒、小兒消化不良等癥的治療[2]。目前，對香科科屬植物揮發油的研究很廣泛，據文獻報道，單萜和倍半萜是該屬植物揮發油的主要成分[3～5]，一些種類的揮發油具有抗氧化、抑菌和鎮痛等生物活性[6，7]。關于大唇香科科、二齒香科科、長毛香科科揮發油的研究尚未見報道，為此，本研究采用固相微萃取（SPME）裝置提取3種香科科屬植物的揮發油組分，通過氣相色譜-質譜（GC-MS）聯用儀，對揮發油成分及含量進行定性、定量分析，并對其化學成分之間的異同進行比較，為野生香科科屬植物的進一步開發和利用提供科學依據。

1 儀器與試藥

GCMS-QP2010型GC-MS聯用儀（日本島津公司）；手動SPME裝置（美國Supelco公司）；萃取纖維頭為65 μm聚二甲基硅氧烷（PDMS）／二乙烯苯（DVB）。

大唇香科科、二齒香科科、長毛香科科全草均采集于貴州省貴陽地區，經貴陽中醫學院陳德媛教授鑒定均為真品。

2 方法與結果

2.1 供試品的制備

先將SPME萃取頭在GC的進樣口于250℃老化30 min，取適量新鮮的大唇香科科、二齒香科科及長毛香科科地上部分，置于15 mL樣品瓶中，加蓋封口，置于插入裝有65 μm PDMS／DVB纖維頭的手動進樣器，磁力攪拌速度為1100 r·min-1，60℃下頂空萃取保持30 min，然后將萃取頭抽出插入GC-MS聯用儀，于250℃解吸1.5 min，進行測定。

2.2 GC-MS分析條件

2.2.1 GC條件 色譜柱：OV-1701彈性石英毛細管柱（30 m×0.33 mm × 0.25 μm）；進樣口溫度：260 ℃；流速：0.5 mL·min-1；載氣：高純氦氣；進樣方式：不分流；柱溫：初溫50℃，恒溫1 min，以10℃·min-1升至260℃，保持20 min。

2.2.2 MS條件 電離方式：EI源；電離電壓：70 eV；離子源溫度：200 ℃；界面溫度：280 ℃；掃描范圍：10～500 amu。

2.3 結果

按上述試驗條件，分別對3種植物樣本進行GC-MS分析，通過檢索MS圖庫Nist98和Wiley275.L，并結合人工圖譜解析，鑒定化學成分結構。從大唇香科科、二齒香科科揮發油中共鑒定出33個化合物，從長毛香科科揮發油中共鑒定出29個化合物，通過峰面積歸一化法確定各成分的相對百分含量。3種植物的總離子流圖分別見圖1、圖2和圖3；具體化學成分分別見表1、表2和表3。

圖1 大唇香科科揮發油化學成分的總離子流圖Fig 1 TIC of volatile oil from T.labiosum

圖2 二齒香科科揮發油化學成分的總離子流圖Fig 2 TIC of volatile oil from T.bidentatant

圖3 長毛香科科揮發油化學成分的總離子流圖Fig 3 TIC of volatile oil from T.pilosum

3 討論

從大唇香科科、二齒香科科揮發油中共鑒定出33個化合物。其峰面積相對百分含量占揮發油總量的97.17%和99.09%。其中，含量較高的成分分別為大櫳牛兒烯-D（26.66%、27.88%）、1-辛烯-3-醇（13.19%、13.79%）、α-蒎烯（12.53%、13.07%）、β-芹子烯（5.93%、6.08%）、大櫳牛兒烯-B（5.89%、6.20%）等。從長毛香科科揮發油中共鑒定出29個化學成分，其峰面積相對百分含量占揮發油總量的95.45%。其中含量較高的成分為石竹烯氧化物（21.52%）、α-甜沒藥萜醇（20.35%）、α-蒎烯氧化物（18.25%）、1-辛烯-3-醇（7.26%）、α-甜沒藥萜醇氧化物B（5.92%）等。

表1 大唇香科科揮發油的化學成分Tab 1 Chemical component of the volatile oil from T.labiosum

表2 二齒香科科揮發油的化學成分Tab 2 Chemical component of the volatile oil from T.bidentatant

續表2

表3 長毛香科科揮發油的化學成分Tab 3 Chemical component of the volatile oil from T.pilosum

在3種植物揮發油中，化合物結構類型主要為萜類。單帖和倍半萜類化合物分別占大唇香科科和二齒香科科揮發油精油總含量的31.22%、31.13%和52.31%、53.87%；倍半萜類化合物占長毛香科科揮發油精油總含量的67.35%。大唇香科科、二齒香科科揮發油的化學成分相同，含量略有不同。而長毛香科科揮發油的化學成分與它們有較大差異。長毛香科科揮發油主要成分α-甜沒藥萜醇在大唇香科科、二齒香科科揮發油中含量很低，其它含量較高的成分石竹烯氧化物、α-蒎烯氧化物、α-甜沒藥萜醇氧化物B在大唇香科科、二齒香科科揮發油中未檢出；而在大唇香科科、二齒香科科揮發油中含量較高的大櫳牛兒烯-D、α-蒎烯、β-芹子烯、大櫳牛兒烯-B在長毛香科科揮發油中也未發現。1-辛烯-3-醇在3種揮發油中含量均較高。由上結果可知，不同品種的香科科屬植物揮發油的物質基礎存在一定差異。

萜類是天然有機化合物中的一個重要組成部分，其中很多具有生物功能和生物活性，如大櫳牛兒烯-D是廣泛用于香料、食品工業和藥物合成的重要中間體[8]；α-蒎烯有明顯的鎮咳和祛痰作用，并有抗真菌作用[9]；甜沒藥醇具有消炎、滅菌、愈合潰瘍、融解膽石等藥效及護膚作用，也可作為空氣清新劑的主要成分[10]；1-辛烯-3-醇是一種食用添加劑。綜上所述，3種香科科屬植物揮發油在醫藥及其他方面的應用具有廣闊的前景。

[1]貴州植物志編輯委員會.貴州植物志（第8卷）[M].成都：四川民族出版社，1989：309.

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