Eu3+摻雜5Li2O-1Nb2O5-5TiO2發(fā)光陶瓷的制備及性能研究

王 飛， 周志勇， 曾 群，*， 周 鶴， 姚春鳳

(1. 華南師范大學(xué)信息光電子科技學(xué)院 廣東省微納光子功能材料與器件重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 廣東 廣州 510006；2. 中國(guó)科學(xué)院 無(wú)機(jī)功能材料與器件重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 上海 200050;3. 華南師范大學(xué) 實(shí)驗(yàn)中心， 廣東 廣州 510006)

Eu3+摻雜5Li2O-1Nb2O5-5TiO2發(fā)光陶瓷的制備及性能研究

王 飛1， 周志勇2， 曾 群1，2*， 周 鶴1， 姚春鳳3

(1. 華南師范大學(xué)信息光電子科技學(xué)院 廣東省微納光子功能材料與器件重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 廣東 廣州 510006；2. 中國(guó)科學(xué)院 無(wú)機(jī)功能材料與器件重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 上海 200050;3. 華南師范大學(xué) 實(shí)驗(yàn)中心， 廣東 廣州 510006)

以Li2CO3、Nb2O5、TiO2和Eu2O3為原料，采用固相法制備Eu3+摻雜的5Li2CO3-1Nb2O5-5TiO2(LNT)發(fā)光介質(zhì)陶瓷。通過密度、XRD和熒光光譜測(cè)試，對(duì)0.2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Eu2O3摻雜的陶瓷片進(jìn)行性能表征。結(jié)果表明：1 120 ℃燒結(jié)致密的陶瓷片，其晶相結(jié)構(gòu)為“M-相”與Li2TiO3兩相復(fù)合構(gòu)成；在400 nm的近紫外光激發(fā)下，樣品有較強(qiáng)的橙光(592 nm)和紅光(615 nm)發(fā)射，分別屬于Eu3+的5D0→7F1的磁偶極躍遷和5D0→7F2的電偶極躍遷。

固相法； Eu3+摻雜； 發(fā)射光譜； 激發(fā)光譜

1 引 言

近年來，隨著現(xiàn)代通信技術(shù)的飛速發(fā)展，電子產(chǎn)品不斷向網(wǎng)絡(luò)化、集成化、便攜化方向發(fā)展，集成無(wú)源器件和復(fù)合元件已經(jīng)成為電子元器件發(fā)展的主要方向。低溫共燒陶瓷(Low temperature co-fired ceramic, LTCC)是無(wú)源集成元件的主要介質(zhì)材料[1-3]，同時(shí)，作為發(fā)光材料也已被應(yīng)用在半導(dǎo)體照明領(lǐng)域[4]。稀土離子具有穩(wěn)定的物理化學(xué)性質(zhì)、豐富的能級(jí)結(jié)構(gòu)和較長(zhǎng)的能級(jí)壽命[5-6]，摻雜到LTCC材料中可制備出新型稀土發(fā)光介質(zhì)材料。然而，目前具有良好發(fā)光性能的LTCC材料還少見報(bào)道。

鋰鈮鈦體系材料是非常重要的微波介質(zhì)陶瓷材料[7-9]，其固有燒結(jié)溫度相對(duì)較低(約1 100 ℃)、品質(zhì)因數(shù)高、諧振頻率溫度系數(shù)小且在一定范圍內(nèi)正負(fù)可調(diào)等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)介電常數(shù)可系列化(20～80)。2001年，Borisevich等[8]首次報(bào)道了M-相Li1+x-yNb1-x-3yTix+4yO3陶瓷的晶體結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的微波介電性能：介電常數(shù)高，且在55～80之間可調(diào)；Q·f高達(dá)9 000 GHz(6 GHz)。2006年，Zeng等[10]首次發(fā)現(xiàn)了一種具有低介電常數(shù)的單相Nb固溶的Li2TiO3固溶體材料Li2.081Nb0.243Ti0.676O3，其晶相為單一Li2TiO3固溶體，介電常數(shù)εr=20，Q·f高達(dá)50 000 GHz(7.8 GHz)，τf為1.3×10-5/℃。此外，Zeng等[11-12]還報(bào)道了兩種具有中等介電常數(shù)的陶瓷5Li2O-1Nb2O5-5TiO2與11Li2O-3Nb2O5-12TiO2，這兩種材料為由M-相與Nb固溶的Li2TiO3固溶體兩相復(fù)合構(gòu)成的材料。鋰鈮鈦體系材料優(yōu)異的微波介電性能引起了研究者的濃厚興趣，隨后國(guó)內(nèi)外研究者針對(duì)M-相Li1+x-yNb1-x-3y-Tix+4yO3、Nb固溶的Li2TiO3固溶體材料以及由它們構(gòu)成的復(fù)合相材料進(jìn)行了大量研究[13-17]。 最近，Hayashi等[18-21]報(bào)道指出，稀土摻雜的M-相Li1+x-y-Nb1-x-3yTix+4yO3粉體材料具有層狀結(jié)構(gòu)，且具有良好的發(fā)光性能，可作為一種新型的熒光劑應(yīng)用。此外，Mohapatra等[22]發(fā)現(xiàn)，在Li2TiO3基質(zhì)中摻雜一定比例的Eu3+、Dy3+和 Tb3+3種稀土離子可得到一種近似的白光發(fā)射。可見，在鋰鈮鈦三元體系材料中，由M-相與Nb固溶的Li2TiO3固溶體兩相復(fù)合構(gòu)成的復(fù)合相材料在具有良好的微波介質(zhì)性能的同時(shí)，也可能具有良好的發(fā)光性能，但目前尚未見報(bào)道。

本文在鋰鈮鈦三元體系材料中選擇由M-相與Nb固溶的Li2TiO3固溶體兩相復(fù)合構(gòu)成的5Li2O-1Nb2O5-5TiO2(LNT)介質(zhì)陶瓷為基質(zhì)，Eu3+為激活劑，制備發(fā)光陶瓷材料，對(duì)材料的燒結(jié)性能、晶相結(jié)構(gòu)及其熒光性能進(jìn)行了研究。

2 實(shí) 驗(yàn)

采用傳統(tǒng)的電子陶瓷制備工藝，首先將原料Li2CO3(98%)、Nb2O5(99.99%)、TiO2(99%)按5∶1∶5的量比混合，以料球質(zhì)量比1∶3的配比加入氧化鋯球和去離子水混合球磨8 h，樣品經(jīng)烘干過篩后在850 ℃下預(yù)合成。隨后在預(yù)合成的粉料中摻雜0.2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的Eu2O3(99.999%)進(jìn)行二次球磨和烘干。烘干后的粉料加入6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的PVA溶液造粒，在190 MPa下壓制成直徑15 mm、厚3～4 mm的圓柱試樣。成型后的樣品經(jīng)排塑、燒結(jié)(1 050～1 140 ℃)得到最終陶瓷片。

室溫下，采用日本Rigaku 公司的D/Max-2550V 型X射線衍射儀(D/Max-2550V Rigaku, Japan)對(duì)燒結(jié)后樣品進(jìn)行物相分析，輻射源為Cu靶Kα射線(λ=0.154 06 nm)，工作電壓和工作電流分別為40 kV和40 mA，掃描步長(zhǎng)為0.02°，掃描范圍為10°～80°。采用Archimedes原理測(cè)量樣品的密度[23]。采用日本日立F-4500熒光光譜儀對(duì)樣品的發(fā)光性能進(jìn)行表征，以Xe燈為激發(fā)源，光柵寬度設(shè)為2.5 nm，掃描波長(zhǎng)范圍為320～720 nm，掃描速度為1 200 nm/min。

3 結(jié)果與討論

3.1 物相分析

圖1所示為1 120 ℃燒結(jié)4 h獲得的LNT∶Eu3+陶瓷片的X射線衍射譜圖，對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)卡片可知，Eu3+摻雜的LNT陶瓷由Li2TiO3(JCPDS No.33-0831)及M-相[8]兩相復(fù)合構(gòu)成，沒有其他相的衍射峰存在，表明少量的Eu3+作為激活離子進(jìn)入了LNT基質(zhì)晶格中，且對(duì)基質(zhì)晶格結(jié)構(gòu)未產(chǎn)生影響。同時(shí)，1 120 ℃燒結(jié)得到的樣品衍射峰尖銳，半高寬小，說明樣品的結(jié)晶度高，晶格缺陷少，結(jié)晶完善。

圖1 1 120 ℃燒結(jié)4 h獲得的LNT∶Eu3+陶瓷的XRD圖譜

Fig.1 XRD patterns of LNT∶Eu3+ceramic sintered at 1 120 ℃

3.2 燒結(jié)性能分析

圖2所示為摻雜0.2%Eu2O3的LNT陶瓷的密度隨燒結(jié)溫度的變化曲線。其中，縱坐標(biāo)軸上的數(shù)據(jù)點(diǎn)代表的是未摻雜LNT陶瓷在1 120 ℃燒結(jié)后測(cè)得的體積密度值(3.635 g/cm3)[11]。由圖2可知：隨著溫度的升高，陶瓷的體積密度緩慢升高達(dá)到最大值。若燒結(jié)溫度進(jìn)一步升高，樣品的體積密度略有下降，但變化不大。該材料合適的燒結(jié)溫度在1 120 ℃左右。

圖2 LNT∶Eu3+陶瓷的體積密度與燒結(jié)溫度的關(guān)系曲線

Fig.2 Bulk density of LNT∶Eu3+ceramics as a function of sintering temperature

3.3 光譜性能分析

3.3.1 激發(fā)光譜

圖3為1 120 ℃燒結(jié)4 h得到的LNT∶Eu3+陶瓷片的激發(fā)光譜，監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)為592 nm。

圖3 592 nm監(jiān)測(cè)下的LNT∶Eu3+陶瓷片的激發(fā)光譜

Fig.3 Excitation spectrum of LNT∶Eu3+ceramics monitored at 592 nm

如圖3所示，激發(fā)譜線位于紫外-可見光區(qū)(320～600 nm)，由365，380，400，416，468，540 nm 6個(gè)尖峰組成，分別對(duì)應(yīng)于Eu3+的7F0→5D4、7F0→5L7、7F0→5L6、7F0→5D3、7F0→5D2和7F0→5D1的電子躍遷[24]，反應(yīng)了Eu3+內(nèi)部的f-f高能級(jí)躍遷吸收，其中400 nm強(qiáng)度最大，這為近紫外光區(qū)的有效激發(fā)提供了可能。

3.3.2 熒光光譜

圖4為L(zhǎng)NT∶Eu3+陶瓷片的發(fā)射光譜，激發(fā)波長(zhǎng)為400 nm。

圖4 400 nm激發(fā)下LNT∶Eu3+陶瓷片的發(fā)射光譜

Fig.4 Emission spectrum of LNT∶Eu3+ceramics under 400 nm excitation

由圖4可知，樣品在可見光波段有橙紅光發(fā)射，屬于Eu3+的4f-4f特征躍遷。在400 nm的近紫外光激發(fā)下，Eu3+離子吸收能量由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，然后無(wú)輻射弛豫到激發(fā)態(tài)5D0，后經(jīng)輻射躍遷到基態(tài)并伴隨發(fā)光。5D0是單能級(jí)，不會(huì)發(fā)生能級(jí)劈裂，因此Eu3+離子的熒光光譜是5D0能級(jí)向較低的7FJ能級(jí)躍遷的結(jié)果。具體發(fā)光機(jī)制如圖5所示。

根據(jù)稀土離子躍遷的J-O理論[26-27]，若Eu3+離子在晶體中位于對(duì)稱中心位置，躍遷規(guī)律與自由離子類似，只顯示5D0→7F1的磁偶極躍遷，發(fā)射592 nm左右的橙光；而當(dāng)Eu3+在晶體中占據(jù)不對(duì)稱中心格位時(shí)，由于晶體場(chǎng)的奇次作用使4f組態(tài)中混入了相反宇稱的5d組態(tài)，晶體中稀土離子原來的4f組態(tài)變成了兩種宇稱狀態(tài)的混合態(tài)，電偶極躍遷矩陣不再為零，宇稱選擇定則放寬，禁戒被解除，可出現(xiàn)5D0→7F2的電偶極躍遷，發(fā)射612 nm左右的紅光。

圖5 Eu3+的能級(jí)及其躍遷示意圖[25]

Fig.5 Diagram of partial energy-levels of Eu3+in LNT∶Eu3+ceramics[25]

如圖5所示，發(fā)射光譜由位于580，592，615，650，703 nm處的5個(gè)發(fā)射峰組成，分別屬于Eu3+的5D0→7FJ(J=0，1，2，3，4)的電子躍遷。592 nm的橙光躍遷發(fā)射屬于允許的磁偶極躍遷，615 nm的紅光躍遷是禁阻的電偶極躍遷。同時(shí)580 nm處的5D0→7F0原是被禁止的躍遷，該躍遷只有當(dāng)金屬離子位于Cnv格位或者更低的格位時(shí)，由于稀土離子的哈密頓量展開式包含晶體場(chǎng)的奇次項(xiàng)才會(huì)觀測(cè)到[28]。這里的5D0→7F0躍遷半高寬(FWHM)約為73 cm-1。據(jù)Ollier等[29]報(bào)道，5D0→7F0躍遷半高寬低于70 cm-1時(shí)，Eu3+離子有較小的配位場(chǎng)分布。

另外，5D0→7F1(592 nm)與5D0→7F2(615 nm)的躍遷相對(duì)強(qiáng)度依賴于Eu3+所處環(huán)境的局部對(duì)稱性，可以用兩者發(fā)射峰的強(qiáng)度比值表示，即I615/I592，稱為非對(duì)稱因子或非對(duì)稱率，一個(gè)低的對(duì)稱性會(huì)導(dǎo)致I615/I592比值增大。由圖4可知，兩者比值約為1，表明Eu3+離子處于較低的非對(duì)稱性環(huán)境中，故呈現(xiàn)兩者強(qiáng)度相當(dāng)?shù)奶卣髯V線發(fā)射[30]。

4 結(jié) 論

本文采用固相法制備了Eu3+摻雜的5Li2O-1Nb2O5-5TiO2(LNT)陶瓷材料，材料在1 120 ℃附近燒結(jié)致密。樣品主要由Li2TiO3固溶體與M-相兩相復(fù)合構(gòu)成，并無(wú)其他相的存在。在400 nm近紫外光激發(fā)下，樣品的發(fā)射峰位于580，592，615，650，703 nm，其中較強(qiáng)的橙光(592 nm)和紅光(615 nm)發(fā)射分別對(duì)應(yīng)Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2特征躍遷。該材料具有良好的發(fā)光性能，是一種潛在的可應(yīng)用于近紫外白光LED領(lǐng)域的新型介質(zhì)發(fā)光材料。

[1] 楊邦朝, 胡永達(dá). LTCC技術(shù)的現(xiàn)狀和發(fā)展 [J]. 電子元件與材料, 2014, 33(11):5-9. YANG B C, HU Y D. Overview on LTCC technology and its development [J].Electron.Compon.Mater., 2014, 33(11):5-9. (in Chinese)

[2] DOU G, ZHOU D X, GUO M,etal.. Low-temperature sintered Zn2SiO4-CaTiO3ceramics with near-zero temperature coefficient of resonant frequency [J].J.AlloysCompd., 2012, 513:466-473.

[3] CHEN Y B. Dielectric properties and crystal structure of (Mg0.9Zn0.05Co0.05)4(Nb1-xTax)2O9ceramics [J].J.AlloysCompd., 2012, 541:283-287.

[4] LI X Y, ZHOU J. Characterization of luminescent LTCC composite materials for white LED package [J].Adv.Mater.Res., 2014, 873:761-769.

[5] 付作嶺, 董曉睿, 盛天琦, 等. 納米晶體中稀土離子的發(fā)光性質(zhì)及其變化機(jī)理研究 [J]. 中國(guó)光學(xué), 2015, 8(1):139-146. FU Z L, DONG X R, SHENG T Q,etal.. Luminescene properties and various mechanisms of rare earth ions in the nanocrystals [J].Chin.Opt., 2015, 8(1):139-146. (in Chinese)

[6] 洪廣言. 稀土發(fā)光材料的研究進(jìn)展 [J]. 人工晶體學(xué)報(bào), 2015, 44(10):2641-2651. HONG G Y. Research progress of rare earth luminescent materials [J].J.Synth.Cryst., 2015, 44(10):2641-2651. (in Chinese)

[7] VILLAFUERTE-CASTREJN M E, ARAGN-PIA A, VALENZUELA R,etal.. Compound and solid-solution formation in the system LiM2O-Nb2O5-TiO2[J].J.SolidStateChem., 1987, 71(1):103-108.

[8] BORISEVICH A, DAVIES P K. Microwave dielectric properties of Li1+x-M1-x-3yTix+4yO3(M=Nb5+, Ta5+) solid solutions [J].J.Eur.Ceram.Soc., 2001, 21(10-11):1719-1722.

[9] BORISEVICH A Y, DAVIES P K. Crystalline structure and dielectric properties of Li1+x-yNb1-x-3yTix+4yO3M-phase solid solutions [J].J.Am.Ceram.Soc., 2002, 85(3):573-578.

[10] ZENG Q, LI W, SHI J L,etal.. A new microwave dielectric ceramic for LTCC applications [J].J.Am.Ceram.Soc., 2006, 89(5):1733-1735.

[11] ZENG Q, LI W, SHI J L,etal.. Fabrication and microwave dielectric properties of a new LTCC ceramic composite based on Li2O-Nb2O5-TiO2system [J].Mater.Lett., 2006, 60(27):3203-3206.

[12] ZENG Q, LI W, SHI J L,etal.. A new Li2O-Nb2O5-TiO2microwave dielectric ceramic composite [J].Phys.Stat.Sol. (a), 2006, 203(11):R91-R93.

[13] ZENG Q, LI W, SHI J L,etal.. Effect of B2O3addition to the LNT ceramic composite on sintering behavior and microwave dielectric properties [J].Phys.Stat.Sol. (a), 2007, 204(10):3533-3537.

[14] ZENG Q, LI W, SHI J L,etal.. Influence of V2O5additions to 5Li2O-1Nb2O5-5TiO2ceramics on sintering temperature and microwave dielectric properties [J].J.Am.Ceram.Soc., 2007, 90(7):2262-2265.

[15] ZENG Q, ZHANG N N, ZHOU Y H,etal.. Effects of ZnO and B2O3on the microstructure and microwave dielectric properties of 5Li2O-1Nb2O5-5TiO2ceramics [J].Int.J.Appl.Ceram.Technol., 2014, 11(1):200-206.

[16] KANG D H, NAM K C, CHA H J. Effect of Li2O-V2O5on the low temperature sintering and microwave dielectric properties of Li1.0Nb0.6Ti0.5O3ceramics [J].J.Eur.Ceram.Soc., 2006, 26(10-11):2117-2121.

[17] ZHOU H F, WANG H, LI K C,etal.. Effect of B2O3and CuO additions on the sintering temperature and microwave dielectric properties of 3Li2O-Nb2O5-3TiO2ceramics [J].J.Mater.Sci.Mater.Electron., 2009, 20(3):283-288.

[18] HAYASHI H, NAKANO H, JONES M I. Microstructure and luminescence of Eu-doped Li1+x-yNb1-x-3yTix+4yO3solid solutions with superstructure [J].J.Ceram.Soc.Jpn., 2010, 118(1375):226-230.

[19] HAYASHI H, NAKANO H, JONES M I. Microstructure and luminescence of rare earth doped Li (Nb, Ti)O3solid solutions [J].J.Mater.Sci.Eng., 2011, 18(8):082018-1-4.

[20] NAKANO H, OZONO K, HAYASHI H,etal.. Synthesis and luminescent properties of a new Eu3+-doped Li1+x(Ta1-z-Nbz)1-xTixO3red phosphor [J].J.Am.Ceram.Soc., 2012, 95(9):2795-2797.

[21] NAKANO H, OZONO K, SAJI T,etal.. Rapid synthesis of Eu3+-doped LNT (Li-Nb-Ti-O) phosphor by millimeter-wave heating[J].Opt.Mater., 2013, 35(11):2045-2048.

[22] MOHAPATRA M, NAIK Y P, NATARAJAN V,etal.. Rare earth doped lithium titanate (Li2TiO3) for potential phosphor applications [J].J.Lumin., 2010, 130(12):2402-2406.

[23] 朱海玲, 陳沙鷗, 李達(dá), 等. 測(cè)定陶瓷材料密度及其氣孔率的方法 [J]. 理化檢驗(yàn)-物理分冊(cè), 2006, 42(6):289-291. ZHU H L, CHEN S O, LI D,etal.. Measuring method for the density and the pore ratio of ceramic materials [J].PTCA(Part A:Phys.Test.), 2006, 42(6):289-291. (in Chinese).

[24] NAKANO H, FURUYA S, FUKUDA K,etal.. Synthesis and luminescence enhancement of Eu3+, Sm3+, co-doped Li1.11Ta0.89Ti0.11O3phosphor [J].Mater.Res.Bull., 2014, 60:766-770.

[25] BLASSE G. Some considerations on rare-earth activated phosphors [J].J.Lumin., 1970, 1-2:766-777.

[26] JUDD B R. Optical absorption intensities of rare-earth ions [J].Phys.Rev., 1962, 127(3):750-761.

[27] OFELT G S. Intensities of crystal spectra of rare-earth ions [J].J.Chem.Phys., 1962, 37(3):511-520.

[28] REISFELD R, GREENBERG E, BROWN R N,etal.. Fluorescence of europium(Ⅲ) in a flouride glass containing zirconium [J].Chem.Phys.Lett., 1983, 95(2):91-94.

[29] OLLIER N, PANCZER G, CHAMPAGNON B,etal.. Europium as a luminescent probe of an aluminoborosilicate nuclear glass and its weathering gels [J].J.Lumin., 2001, 94-95:197-201.

[30] MOHAPATRA M, NAIK Y P, NATARAJAN V,etal.. Photoluminescence properties of Eu3+in lithium titanate [J].Phys.Rev. B:Condens.Matter., 2011, 406(10):1977-1982.

王飛(1990-)，女，河南開封人，碩士研究生，2013年于鄭州大學(xué)獲得學(xué)士學(xué)位，主要從事微波介質(zhì)陶瓷和發(fā)光材料的研究。

E-mail: 2014020960@m.scnu.edu.cn

曾群(1982-)，女，湖南邵陽(yáng)人，博士，副研究員，2008年于中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所獲得博士學(xué)位，主要從事光電功能陶瓷材料及其元器件的研究。

E-mail: qunzeng@scnu.edu.cn

Preparation and Properties of Eu-doped 5Li2O-1Nb2O5-5TiO2Ceramics

WANG Fei1, ZHOU Zhi-yong2, ZENG Qun1,2*, ZHOU He1, YAO Chun-feng3

(1.LaboratoryofNanophotonicFunctionalMaterialsandDevices,SchoolofInformationandPhotoelectronicScienceandEngineering,SouthChinaNormalUniversity,Guangzhou510006,China;2.KeyLaboratoryofInorganicFunctionalMaterialsandDevices,ChineseAcademyofSciences,Shanghai200050,China;3.ResearchResourcesCenter,SouthChinaNormalUniversity,Guangzhou510006,China)

Eu-doped 5Li2O-1Nb2O5-5TiO2(LNT) luminescent dielectric ceramics were synthesized by solid state reaction method with Li2CO3, Nb2O5, TiO2and Eu2O3as raw materials. The properties of LNT∶0.2%Eu3+(mass fraction)ceramics were characterized by density test, X-ray diffraction(XRD) and photoluminescence spectroscopy, respectively. The XRD results show that the ceramics sintered at 1 120 ℃ consist of ‘M- phase’ and Li2TiO3solid solution, no other miscellaneous phase. Under 400 nm excitation, strong red-orange luminescence can be observed. The red emission at 615 nm belonging to5D0→7F2transition is an electric dipole transition, while the orange emission at 592 nm corresponding to5D0→7F1transition is a typical magnetic dipole allowed transition.

solid state reaction method ; Eu-doped; emission spectrum; excitation spectrum

1000-7032(2017)03-0269-05

2016-09-08；

2016-10-12

廣州市珠江科技新星項(xiàng)目(201506010001)； 中國(guó)科學(xué)院無(wú)機(jī)功能材料與器件重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放課題(KLIFMD-2015-03)； 華南師范大學(xué)研究生科研創(chuàng)新基金(2015lkxm16，2016lkxm63)資助項(xiàng)目 Supported by Pearl River Science and Technology Nova Project of Guangzhou City(201506010001); Open Program of Key Laboratory of Inorganic Functional Materials and Devices of Chinese Academy of Sciences(KLIFMD-2015-03); Scientific Research Foundation of Graduate School of South China Normal University(2015lkxm16,2016lkxm63)

O482.31

A

10.3788/fgxb20173803.0269

*CorrespondingAuthor,E-mail:qunzeng@scnu.edu.cn