38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的研制

劉希玲+董立峰+邵彥坡+郝麗霞

吡唑醚菌酯為新型廣譜殺菌劑，其作用機理為線粒體呼吸抑制劑，即在細胞色素合成中阻止電子轉移，具有保護、治療、葉片滲透傳導作用。吡唑醚菌酯除對真菌有較強的抑制作用外，對作物的生長也有明顯的促進作用，能夠明顯改善作物的長勢，提高免疫力，更好的防御病害。由于吡唑醚菌酯獨特的作用機理和對作物生長的促進作用，同時對其他殺菌劑具抗性的病菌有效，故本劑在農藥開發研究中有很好的發展前景。

戊唑醇是一種高效、廣譜、內吸性三唑類殺菌農藥，具有保護、治療、鏟除三大功能，殺菌譜廣、持效期長。在全世界范圍內用作種子處理劑和葉面噴霧，主要用于防治小麥、水稻、花生、蔬菜、香蕉、蘋果、梨以及玉米高粱等作物上的多種真菌病害。

農藥懸浮劑可分為水懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、水分散粒劑4類，其中水懸浮劑外觀為不透明懸浮體，其分散相粒徑通常為0.5～5μm，比較理想的是1.0～3.0μm，屬于熱力學不穩定多相分散體系。近年來，隨著國內外表面活性劑種類的增多及加工設備的改進，農藥水懸浮劑得到很大的發展，已成為國際上一種具有深遠前景和發展潛力的農藥新劑型，對環境友好，減少了大量有機溶劑的使用，污染相對較小，也成為代替可濕性粉劑的主要劑型之一。

結合吡唑醚菌酯和戊唑醇的作用特點，兩者復配可以更有效的防治抗性病菌，從而提高防治效果，擴大殺菌范圍，減少有效成分的用量，節約用藥成本，降低環境污染，鑒于以上，本研究通過對潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑以及消泡劑等助劑的篩選，確定了38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的最佳配方。

1 試驗部分

1.1 原料及規格

原藥：96%吡唑醚菌酯原藥；98%戊唑醇原藥；分散劑：硫酸鹽類FSG7，羧酸鹽類D305，磷酸酯類CF20S，嵌段聚醚類D800、992、500LQ，木質素類E500，潤濕劑T-80、IP、W600等；消泡劑：有機硅類消泡劑1404，WAF、磷酸酯類抑泡劑AD-14L；增稠劑：黃原膠、硅酸鎂鋁、白炭黑；防腐劑：苯甲酸鈉、卡松；防凍劑：乙二醇、尿素、丙三醇。

所用原藥、助劑均為工業品，市購。

1.2 主要加工設備

WSKZ-JB1永磁直流無刷立式砂磨機，BT-9300S激光粒度分布儀，NDJ-1旋轉粘度計，METTLER TOLEDO 實驗pH計，1100型高效液相色譜儀。

1.3 38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的配制方法

將原藥、潤濕分散劑、消泡劑、增稠劑、防腐劑、防凍劑和水按照一定比例加入高速剪切乳化機中進行高速剪切并均質乳化，然后再經過砂磨機研磨，直至98%以上懸浮顆粒徑小于10μm，最后進入攪拌機混合均勻，即制得38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑。

1.4 配方篩選

根據對懸浮劑的配方組成特點及類型要求，篩選各種潤濕分散劑、消泡劑、防腐劑、防凍劑等助劑，確定配方。

1.5 產品性能測定方法

粒度的測定：采用BT-9300S型激光粒度分布儀測定粒度分布情況。

熱貯穩定性：按照GB/T 19136-2003的測定方法，將試樣密閉放置于（54+2）℃的恒溫箱中貯存14d后取出，冷卻至室溫，對規定項目進行測定。

冷貯穩定性：按照GB/T 19137-2003的測定方法，先將試樣在（0+2）℃冰箱中放置1h，觀察外觀有無變化，然后繼續在（0+2）℃冰箱中貯存7d，測其理化指標。

pH值的測定方法：按NY/T 1860.1-2010的測定方法，用pH計測定懸浮劑的pH值。

粘度的測定方法：按NY/T 1860.21-2010的測定方法進行測定。

懸浮率的測定：參照GB/T 14825-2006懸浮率測定方法。

分解率的測定方法：采用HPLC法測定冷、熱貯后的分解率。

2 結果與分析

2.1 分散劑的選擇

根據懸浮劑加工理論，該產品對不同類型分散劑按一定比例組合進行篩選，各類分散劑的用量見表1，研磨時間為2h。懸浮劑于（54+2）℃熱貯14d后，測定性能指標，結果見表1。

從表1可以看出使用嵌段聚醚類分散劑與木質素類分散劑E500組合使用時能夠有效防止制劑熱貯后膏化，但D800和992與E500配合時制劑熱貯后稍粘稠，而500LQ與E500配合時熱貯后制劑粘度仍合格，最終的分散劑組合確定為2%500LQ、3%E500。

2.2 潤濕劑的選擇

根據懸浮劑加工理論，該產品對三種不同潤濕劑進行篩選，潤濕劑的用量見表2，研磨時間為2h。懸浮劑于（54+2）℃熱貯14d后，測定性能指標，結果見表2。

從表2可以看出使用三種潤濕劑均能保證制劑熱貯后的穩定性，但綜合潤濕效果、粒徑和起泡性，表現最佳的潤濕劑為IP，最終確定潤濕劑為1%IP。

2.3 增稠劑的選擇

本產品選擇了黃原膠、硅酸鎂鋁和白炭黑三種增稠劑組合的方式，在各種增稠劑的用量上進行篩選，綜合熱貯14d后制劑有無絮凝現象及析水，最終確定黃原膠的用量為0.12%，硅酸鎂鋁的用量為0.6%，白炭黑的用量為0.6%。

2.4 消泡劑的選擇

對有機硅消泡劑1404、WAF和磷酸酯抑泡劑AD-14L進行初步篩選。結果表明1404對38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的消泡效果最好，用量為0.2%時，無絮凝現象，傾倒性合格。

2.5 低溫穩定性與熱貯穩定性

制得的懸浮劑通過冷熱貯后的粒徑、分解率以及懸浮率見表3。

由表3可知，冷熱貯后中粒徑、分解率均有少量增大，懸浮率均稍有降低，但各項指標符合懸浮劑的要求。

2.6 產品技術指標的確定

試驗得到的38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的性能指標檢測結果見表4。

3 結論與討論

本實驗通過篩選不同類型的潤濕分散劑和配比確定38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的最佳配方為7%吡唑醚菌酯原藥、31%戊唑醇原藥、2%500LQ、3%E500、1%IP、0.12%黃原膠、0.6%硅酸鎂鋁、0.6%白炭黑、4%乙二醇、0.2%消泡劑1404、0.2%檸檬酸，蒸餾水補足100%。該配方經冷、熱貯后，穩定性、傾倒性均合格，中粒徑在1.5μm左右，符合懸浮劑的粒徑要求（0.5～5μm），粒子分布集中，各項指標均合格。加工工藝為1.2mm鋯珠質量為藥劑質量的1.5倍，研磨時間為2h。

38%吡唑醚菌酯·戊唑醇復配懸浮劑配方選擇合理，實驗方法可行，設備投資少，以水為基質，不使用有機溶劑，降低了對環境的污染。此外，該懸浮劑使用吡唑醚菌酯原藥和戊唑醇原藥進行復配，有效提高了防效，延緩病菌產生抗藥性，降低用藥成本且水懸浮劑以水為基質，無易燃易爆危險，貯存和運輸安全，具有良好的應用前景。但該懸浮劑的增效機理、在田間藥效是否增效等問題，仍需進一步研究。