PS-b-PEO模板法制備Pt納米線

吳晴晴 王玉鳳 陳志兵

(威海海洋職業學院 食品工程系, 山東 榮成 264300)

PS-b-PEO模板法制備Pt納米線

吳晴晴 王玉鳳 陳志兵

(威海海洋職業學院 食品工程系, 山東 榮成 264300)

以PS-b-PEO納米孔膜為基體電極，采用電沉積技術制備了Pt納米線，用掃描電化學顯微鏡(SECM)、掃描電鏡(SEM)和X-射線能譜(EDS)分析法表征了基體電極和Pt納米線。利用循環伏安法考察了Pt納米線的電化學性能。實驗結果表明，Pt納米線對甲酸氧化表現出優異的電催化活性。此外，Pt納米線具有良好的穩定性和重現性，可望用于實際樣品中甲酸的測定。

Pt納米線；電沉積；循環伏安法

前言

近年來，利用物理和化學方法制備高度有序的不同納米材料已成為新的研究熱點[1-2]。其中，沉積各種材料在特定的模板中構建納米點陣的方法，因成本較低、制備簡便、可以在尺度上突破刻蝕技術限制性等優點，現被廣泛應用[3-4]。

在多孔陽極氧化膜中通過電化學沉積法制備納米線陣列已有報道[5-6]，但迄今為止，以圓柱孔徑聚苯乙烯-聚環氧乙烯(PS-b-PEO)的高分子膜為模板，來制備納米線陣列國內尚未見報道[7]。本文研究了PS-b-PEO模板法制備Pt納米線的制備方法及Pt納米線對甲酸的電催化氧化, 發現該Pt納米線對甲酸的電催化活性較高, 且有穩定性和重現性良好的特點。

1 實驗部分

1.1 儀器和試劑

CHI920C掃描電化學顯微鏡工作站、CHI 660C電化學工作站(上海辰華儀器公司)；S-4800場發射掃描電鏡(日本日立公司)；三電極體系：參比電極為Ag/AgCl，對電極為Pt絲電極，Pt納米線為工作電極。

聚苯乙烯-聚環氧乙烯(PS-b-PEO，美國聚合物標準品公司)；H2PtCl6·6H2O(國藥集團上海化學試劑公司)。其它試劑均是分析純。溶液均用高純水溶解，高純氮除氧。

1.2 實驗方法

1.2.1 PS-b-PEO納米孔膜電極的制備

首先，將金片依次放在乙醇、水溶液中超聲5 min，使用前再用紫外清洗儀在50 ℃下照射15 min。然后依據文獻[8]方法制備PS-b-PEO納米孔膜電極：采用旋涂方法將甲苯混合液置于潔凈的金片上制備PS-b-PEO薄膜(厚度：30～40 nm)，把旋涂過的金片放入真空干燥箱中，在170 ℃下加熱12 h。將薄膜中發生交聯反應后的PEO部分置于氮氣氛圍，用紫外照射30 min后，依次用冰醋酸﹑乙醇﹑二次蒸餾水清洗，記作：PS-b-PEO納米孔膜電極。

1.2.2 Pt納米線的制備

采用計時電流法把PS-b-PEO納米孔膜放入H2PtCl6(0.1 mol/L)-H2SO4(0.2 mg/mL)溶液中，在-0.01～0 V電沉積5 s，用高純水沖洗后， 用氮

氣吹干。再用紫外燈照射30 min，冰醋酸溶液浸泡10 min，依次用乙醇，高純水超聲清洗除去模板，用氮氣吹干，記為Pt NWs。

2 結果與討論

2.1 Pt NWs的表征

圖1為直徑500 nm的Pt NWs在KCl(0.1 mol/L)+Fe(CH2OH)2(3.0×10-3mol/L )溶液中，掃描速度10 μm/s條件下得到的SECM圖，可以很清晰地看出在納米孔里長出的Pt納米線，納米線長度和電流大小成正比，且尺寸大小與納米孔尺寸一致。

圖1 Pt納米線的SECM圖Figure 1 SECM images of Pt NWs.

圖2(A)是去除PEO部分后PS-b-PEO納米孔膜的SEM圖，孔的半徑大約是11 nm，為沉積Pt納米線提供了很好的空穴模板。圖2(B)是沉積過Pt后的SEM圖，可以看到原來的納米孔被一個一個的小亮點而取代，這些小亮點均勻分布在納米膜的表面，尺寸大小與納米孔的尺寸幾乎一致，從而說明Pt被成功沉積到納米孔的表面。

圖2 PS-b-PEO納米孔膜(A)和Pt納米線(B)的SEM圖Figure 2 FE-SEM images of PS-b-PEO/Au (A) and Pt NWs (B).

圖3是PS-b-PEO/Au(A)和 Pt NWs(B)兩種修飾金片結果的X-射線能譜(EDS)分析圖，從圖中Au和Pt/Au的相對強度，可以發現Pt納米線被成功沉積到PS-b-PEO/Au模板孔里，形成均勻的Pt納米線。

圖3 PS-b-PEO/Au(A)和Pt NWs(B)的EDS圖Figure 3 EDS images of PS-b-PEO/Au (A) and Pt NWs (B).

圖4是Pt NWs在H2SO4溶液(0.5 mol/L)中的循環伏安(CV)曲線，圖4中明顯可以看到鉑的特征峰，由此說明鉑已經成功地沉積到納米孔中了。

圖4 Pt NWs在H2SO4溶液(0.5 mol/L)中的CV圖Figure 4 Cyclic voltammograms (CVs) of the Pt NWs in 0.5 mol/L H2SO4 solution.

2.2 Pt NWs對甲酸的電催化氧化

分別以PS-b-PEO納米孔電極和Pt NWs電極為工作電極，在0.5 mol/L H2SO4底液中考察其對0.5 mol/L甲酸的電催化氧化。結果如圖5所示，Pt NWs對甲酸的催化作用十分明顯。在電位0.38 V處的氧化峰是甲酸直接氧化成CO2所致，在電位0.68 V處的氧化峰是甲酸間接氧化成CO所致，這說明了甲酸在鉑上的氧化遵循雙通路途徑。

圖5 甲酸在不同電極上的CV曲線Figure 5 CVs of formic acid at the different electrodes in 0.5 mol/L H2SO4 solution.

為了考察Pt NWs的穩定性，用新制的同一Pt NWs在相同的實驗條件下，對濃度為0.5 mol/L甲酸溶液連續平行測定6次，峰電流的相對標準偏差為1.8%。室溫下在H2SO4中放置10 d后，測得的峰電流下降4%，這表明該Pt NWs的重現性和穩定性較好。

3 結論

成功制備了Pt NWs，其對甲酸具有很強的氧化作用和電催化活性，有望用于制備高靈敏的甲酸傳感器，實現其在具體樣品分析中的應用。

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[2] 趙志偉,申貴雋,谷靈燕.DL-賴氨酸-β-環糊精/碳納米管修飾電極的制備與應用研究[J].中國無機分析化學(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry), 2015,5(1):70-74.

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[7] 吳晴晴. 納米電極與納米孔電極的制備及電化學響應[D].蕪湖:安徽師范大學,2013:36-44.

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Preparation of Platinum Nanowires by Polystyrene-Poly (ethylene oxide) Diblock Copolymer Template Method

WU Qingqing, WANG Yufeng, CHEN Zhibing

(DepartmentofFoodEngineering,WeihaiOceanVocationalCollege,Rongcheng,Shandong264300,China)

Novel platinum nanowires arrays(Pt NWs) were fabricated by electrochemical deposition with polystyrene-poly(ethylene oxide) diblock copolymer(PS-b-PEO) nano-porous membrane as the matrix electrode. The prepared matrix electrode and Pt NWs were characterized by scanning electrochemical microscope(SECM), scanning electron microscope(SEM) and X-ray energy dispersive spectroscopy (EDS). The electrochemical behaviors of the Pt NWs were investigated by cyclic voltammetry. The results showed that the Pt NWs had an excellent electro-catalytic activity for formic acid oxidation. Moreover, the Pt NWs also showed high stability and good reproducibility and can be expected to use in the analysis of formic acid in real samples.

Pt nanowires; electrodepostion; cyclic voltammetry

10.3969/j.issn.2095-1035.2017.01.020

2016-05-21

2016-10-23

威海海洋職業學院科研課題(WHZKY2015-08)資助

吳晴晴，女，講師，主要從事納米材料合成及食品分析研究。E-mail: szxywqq@163.com

吳晴晴,王玉鳳,陳志兵. PS-b-PEO模板法制備Pt納米線[J].中國無機分析化學,2017,7(1):75-78. WU Qingqing, WANG Yufeng, CHEN Zhibing. Preparation of Platinum Nanowires by Polystyrene-Poly (ethylene oxide) Diblock Copolymer Template Method[J].Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry,2017,7(1):75-78.

O657.13

A

2095-1035(2017)01-0075-04