彭亮亮
中鹽江西蘭太化有限公司
過氧化氫在有機化工合成中的應用剖析
彭亮亮
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過氧化氫是一種這有自身特性的物質(zhì),他在適宜的溫度之下對化合物進行有效的反應,從而可以產(chǎn)生高純度與很強的專一性的氧化產(chǎn)物,在過氧化氫的有機化工合成應用過程當中,可以生成純凈無公害的水,并且不會對環(huán)境造成不好的影響,得到了研究學界與有機化工合成領(lǐng)域的廣泛關(guān)注與運用。在我國化工行業(yè)快速發(fā)展的形式下,過氧化氫運用于有機化工合成的技術(shù)正在快速的發(fā)展,具有工程重要的實踐運用價值與意義。
有機化工合成;應用;過氧化氫;技術(shù)
在我國化工產(chǎn)業(yè)不斷發(fā)展的形式之下,人們意識到化學污染的治理難度與其不可逆的后果,為此,在環(huán)保綠色的社會可持續(xù)發(fā)展理念之下,綠色化學的概念應運而生,人們在制造與使用化學產(chǎn)品的過程當中,要避免使用有毒或者危險性的試劑與溶劑,過氧化氫就成為了綠色化學中的最為重要的綠色化工產(chǎn)品,它運用新型的反應器,并且給予過程集成和強化的視角,將氫氧直接合成為過氧化氫的工藝和其他生產(chǎn)工藝相集成,從而來實現(xiàn)過氧化氫在有機化工合成應用當中的安全性與環(huán)保性。
過氧化氫的化學式為H2O2,它在溶液的狀態(tài)下被稱為雙氧水。過氧化氫具有自身獨特的特性,它既具有氧化功能,同時還具有還原性能,可以當作催化劑在化工合成中加以應用。它在酸性介質(zhì)中的氧化性能強于在堿性介質(zhì)中的氧化性能;而恰恰相反,過氧化氫在堿性介質(zhì)中的還原性能強于在酸性介質(zhì)中的還原性能。
過氧化氫在有機合成的中的實踐應用,自二十世紀九十年代開始,就有一些綠色介質(zhì)如:臨界流體、氟相、離子液體等參與其中。過氧化氫在有機合成中的應用有多種如:氧化反應、羥基化反應、氧鹵化反應等,并從反應起始物和目標分子而言,可以應用于如下有機物的合成過程:
2.1 過氧化氫在醇的氧化應用
在醇系列的化工合成過程中,過氧化氫是必不可少的化學試劑,由于醇系列如:仲醇、脂肪族伯等產(chǎn)物,極易與過氧化氫試劑產(chǎn)生氧化反應,因而應用極為廣泛而重要。醇在過氧化氫的合成作用之下,便會生成羥基化合物,形成良好的循環(huán)狀態(tài)。然而,醇的氧化與其他化合物不同,在鎢、錳、硒的化合物之中,醇系列產(chǎn)物起到了“催化劑”的作用。甲醇是常用的醇系列產(chǎn)物,它在光照的條件下,可以生成乙二醇。由此可見,醇系列的氧化反應有其常見性和特殊性,需要在化工生產(chǎn)中加以嚴格而有效的控制,使其產(chǎn)品與市場的安全標準相契合。
2.2 過氧化氫在烯烴的氧化應用
在氧化反應之中,由于鎢酸的作用,過氧化氫對鏈烯的氧化,可以開環(huán)生成鄰二醇,隨后在催化的反應作用條件下,過氧化氫又將烯烴輕基化,使之成為順式鄰二醇,在這個反應中,過氧化氫對鏈烯具有立體的選擇性,當生成順式鄰二醇之后,如果條件充足,鄰二醇還可以被進一步氧化,生成酮和醛式酸,實現(xiàn)對植物生長的合理調(diào)節(jié),并可以廣泛應用于對芳香醛的制備生產(chǎn)過程之中。如:茴香腦制茴香醛。
2.3 過氧化氫在芳香烴中的氧化應用
在金屬離子存在的前提下,過氧化氫可以與芳香化合物在氧化環(huán)境內(nèi),產(chǎn)生極為劇烈的反應,其反應后生成的產(chǎn)物錯綜復雜,具有較強的特殊性,這些反應后生成的產(chǎn)物主要有氧化偶聯(lián)、羥基化、支鏈氧化等混合物。在化工企業(yè)的冬麥制備芳香烴產(chǎn)品的過程之中,如果需要在制備條件具備的條件下,獲得最好的產(chǎn)品,就需要使過氧化氫與芳香烴產(chǎn)物充分結(jié)合,具體的方法是先利用鈷鹽、鐵實現(xiàn)催化作用,在過氧化氫參與的條件下,與20%~30%的苯酚產(chǎn)生化學反應;隨后,當化學反應終止之后,即會生成70%~80%的鄰苯二酚。這種化學反應極為迅速,也可以獲得較多的合成產(chǎn)物。另外,在乙酸存在的條件前提下,過氧化氫可以與芳香烴反應,使芳香烴物質(zhì)的側(cè)鏈與過氧化氫產(chǎn)生氧化反應,生成酮、醛的化學反應,具有極為重要的工業(yè)價值和現(xiàn)實意義。
2.4 過氧化氫在羥基化合物中的氧化應用
醛是相較于醇而言的更易被過氧化氫氧化的化合物,它可以在缺少催化劑的環(huán)境下,與過氧化氫發(fā)生反應作用而被氧化,并生成羥酸。但是,醛與醇不同的一點在于,芳香醛物質(zhì)是極為特殊的物質(zhì),它在堿性環(huán)境下可以與過氧化氫產(chǎn)生“達金反應”,在這個環(huán)境作用下所生成的甲酸酯會在水的溶解下,得到比原料少一個碳的酚。它在酸性環(huán)境下,可以與過氧化氫產(chǎn)生反應,對環(huán)酮進行反應處理,生成二聚環(huán)烷和三聚環(huán)烷的過氧化物,在對其進行加熱和分解之后,又可以生成大環(huán)烷烴和內(nèi)酯,這是制備大環(huán)化合物的重要方法,但是產(chǎn)率較低。
另外,在酸催化的條件前提下,羥酸可以與過氧化氫產(chǎn)生反應,生成過氧酸,并且在反應過程中一旦產(chǎn)生酸,則會迅速與反應物發(fā)生反應。這種過氧酸具有比過氧化氫更為優(yōu)良的氧化作用。
2.5 過氧化氫在含磷、氮、硫化合物中的氧化應用
在堿性存在的條件前提下,含磷、氮、硫的化合物與會過氧化氫產(chǎn)生化學反應,得到產(chǎn)率較高的硫醚,硫醚還可以被氧化為亞砜或砜,在氧化反應中生成的二硫代氨基甲酸鹽與過氧化氫發(fā)生反應,便會生成四烷基秋蘭姆化二硫。硫醇、胺在與過氧化氫的氧化反應之下,可以發(fā)生偶聯(lián)反應,這種氧化反應通常用于制備炎黃酰胺。
綜上所述,過氧化氫在有機化工合成當中具有不可或缺的重要作用,它作為一種氧化劑,可以運用在醇、烯烴、芳香烴、羥基、酮等化合物當中,從而來拓寬在有機化工合成當中的運用范圍,并且有效改善過氧化氫的性能,還能在氧化反應的作用下,可以保障化學有機合成過程的環(huán)保性與安全性,從而充分倡導與踐行了綠色化學的理念,是一種清潔與環(huán)保的化學物質(zhì),對于我國的綠色化學反應與清潔生產(chǎn)具有不可代替的作用與意義。
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