氣質聯用法測定電路板中的六氯丁二烯

林煉鋒 王華（廣州廣電計量檢測股份有限公司，廣東 廣州 510656）

氣質聯用法測定電路板中的六氯丁二烯

林煉鋒 王華（廣州廣電計量檢測股份有限公司，廣東 廣州 510656）

本研究采用叔丁基甲醚作為萃取溶劑，對待測樣品進行超聲萃取，選擇DB624 30m×0.25mm×0.14μm色譜柱,氣相色譜-質譜聯用儀對六氯丁二烯進行檢測，外標法定量。方法最低檢出限為：1mg/kg，在0.1mg/L～10mg/L的濃度范圍內線性良好,加標回收率為90%～110%，相對偏差在0.4%～2.6%之間（n= 6）。本方法簡便快捷、準確，滿足六氯丁二烯的檢測要求。

氣質連用；電路板；六氯丁二烯

六氯丁二烯，Hexachlorobutadiene(HBCD)，CAS No.為87-68-3，分子量260.76，脂肪族鹵代烴，無色液體，稍有特殊氣味，密度1.682，熔點-19～21℃。不溶于水，溶于乙醇、乙醚。主要是生產氯化碳氫化合物（三氯乙烯、四氯乙烯和四氯化碳）時產生的副產品；曾被作為化學品生產的中間體，橡膠等聚合物的溶劑，回收含氯氣體或從氣體中清除揮發有機成分的“清洗機”，變壓器油或熱傳導液，該物質還被用作殺蟲熏蒸劑。

2014年12月17日，歐盟委員會發布法規(EU)No 1342∕2014，對歐盟持久性有機污染物（POPs）法規(EC)No 850∕2004進行了修訂，修訂內容包括將六氯丁二烯加入到了該法規的附錄V中，并根據美國EPA致癌物質分類標準六氯丁二烯為“可能的人類致癌物”，有較高的慢性毒性，可造成大鼠腎損傷和腎癌。

目前，對于六氯丁二烯的檢測方法主要是針對地表水（GBZB1-1999）,氣相色譜法檢測。本研究利用叔丁基甲醚對電路板及非金屬樣品有良好的萃取效率，對樣品用叔丁基甲醚進行萃取，用GC-MS法來分析樣品中的六氯丁二烯。

1 實驗部分

1.1 樣品的前處理

從樣品剪碎至2mm×2mm×2mm，稱取1g±0.1g樣品于20ml頂空瓶中，加入10ml的叔丁基甲醚，萃取60±5min，通過微孔濾膜過濾，得到待測溶液，GC-MS測試。

1.2 檢測方法

1.2.1 儀器設備

GC-MS Agilent 7890B-5077B；超聲波清洗器2300HT上海安譜；漩渦混合器XW-80A上海精科；十萬分級分析天平X205BDU METTLER TOLEDO；萬分級分析天平AL204 MET?TLER TOLEDO。

1.2.2 實驗材料

叔丁基甲醚UPLC級；六氯丁二烯標準品Chem service。

1.2.3 標準溶液的配制

準確稱取0.01g的六氯丁二烯標準品，用叔丁基甲醚溶解定容10ml，配成1000mg∕L的標準儲備液，然后逐級稀釋成0.1、

0.5 、1、5、10 mg∕L的標準工作溶液。

1.2.4 儀器測定條件

載氣：氦氣（99.999%）；柱流速：1ml∕min，爐溫100℃，升溫速率25℃∕min到250℃，保持1min。

離子源溫度：230℃，四級桿溫度：150℃，SIM模式，采集碎片：118,188,223,225,262。

1.2.5 計算公式

R=C×V∕W

R=六氯丁二烯含量(mg∕kg)，C=儀器讀數（mg∕L），V=萃取的體積（ml），W=樣品質量（g）

1.3 檢測結果

1.3.1 六氯丁二烯的出峰情況和定量離子的選擇

表1 出峰時間及定性定量離子

能夠得到很好分離,基線平穩,峰形對稱,達到了很好的試驗結果。

1.3.2 標準工作曲線

線性方程：Y=22770X+1809，線性相關系數R2=0.9995，在0.1mg∕L～10 mg∕L的線性范圍內，線性相關系數均達到0.999以上，能滿足測試要求。

1.3.3 檢出限確定

對0.1mg∕L標樣平行測定6次，可得出六氯丁二烯檢出限（3倍信噪比）均能滿足測試要求。

1.3.4 精密度實驗

取濃度點0.1mg∕L的六氯丁二烯標準樣品，連續測定6次，可得相對標準偏差＜5%。

1.3.5 準確度實驗

在空白樣品中分別加入濃度為0.1mg∕L，1mg∕L，10mg∕L的標樣，各做三次平行試驗，計算加標回收率。得到六氯丁二烯的回收率在90%～110%之間，該方法準確度較高。

2 結語

結果表明，用GC-MS法測電路板樣品中六氯丁二烯。該方法能很好地對待測物質進行定性定量分析，簡便快速，檢測限低，重現性好，加標回收率高，符合檢測要求。

[1]轉自UNEP∕POPS∕POPRC.9∕13∕Add2六氯丁二烯風險管理評估2013.

[2]GB 5749-2006生活飲用水衛生標準.

[3]任衍燕.氣相色譜法測定生活飲用水中六氯丁二烯[J].環境科技，2010年第23卷：63-64.

[4]EPA3550C-2007 Ultrasonic extraction.