纖維原料
Polymetrix:瓶級PET的生產技術
介紹了瑞士Polymetrix公司新開發的生產瓶級PET的EcoSphere技術。該技術將日益增長的節能需求與提高加工穩定性、產量和聚合物質量相結合。技術的主要特點是將熔融聚合與固相聚合連接在一起,同時又為獨立操作留有余地,其低黏度轉換可滿足高質量的需求,且從熔融相回收能量還可減少能耗。EcoSphere技術可更經濟地達到前所未有的在一套設備上實現超過100萬t 的生產規模。
EcoSphere技術; 熔融聚合; 固相聚合
一般來看,EcoSphere技術是一種將連續熔融聚合與固相聚合簡單連接的技術,該工藝過程中不需要儲存無定型的聚酯(PET)中間體切片,從而也使PET熔融階段回收的熱量可用于結晶階段(圖1)。

圖1 傳統的熔融/固相聚合與EcoSphere技術的加工流程
具體而言,EcoSphere技術改進了熔融/固相聚合過程的穩定性、能源效率、工廠布局、產能及產品質量。它是將一個或多個水下造粒生產線生產的粒子喂入一個加熱結晶器實現的,其主要的固相聚合設備與傳統的氮氣氛圍下的固相聚合設備類似,不同之處在于結晶設備更小,并添加了除塵器與乙二醇(EG)氣體清潔洗滌塔。結晶反應也可在氮氣氛圍下進行(圖2)。
在過去,尤其是加工初始特性黏度值較低的PET時,傳統的固相聚合與熔融聚合加工相互獨立,因此在熔融聚合過程中回收熱量是不可能的。
盡管20世紀60年代就已開發出很多針對不同初始特性黏度的反應能量回收技術,但其僅在直接紡絲工藝中才可實現大規模商業化生產,而直接紡絲工藝要求需在相當高的特性黏度下實現熔體到固體的轉變。

圖2 EcoSphere技術的詳細工藝流程
因此,客戶只能在節能和降低產品質量之間做出選擇。而EcoSphere技術可以解決這個問題,其在節約成本的同時,可確保產品質量。若能清楚獲知每個加工步驟中溫度的變化,將可節約很多能源。在傳統的PET固相聚合過程中,需將290 ℃左右的PET熔體冷卻后,再將PET切片從室溫加熱至210 ℃并維持一段時間。EcoSphere技術則可將冷卻結晶溫度限制在約150 ℃。這使得固相聚合工廠可以節約一半以上的能源消耗(圖3)。

圖3 傳統熔融/固相聚合與EcoSphere技術加工過程中的溫度情況
初始特性黏度較低的技術具有很大的質量優勢,固相聚合時形成的高特性黏度將導致較低的聚合物含量與乙醛(AA)含量,以及更少的2-甲基,1,3-二氧戊環(MOD)的形成。MOD是由AA和EG形成的,尤其是當PET在空氣條件下處理時更易形成。當與水接觸后,MOD會分解成AA和EG。因此MOD基本上是隱性的AA,通常會在PET切片質量控制時被忽略。
在熔融狀態時減少剪切可以避免凝膠和黑點的形成。
固相反應器中的滯留階段不是成本耗費的主要原因,但其可降低催化劑的濃度,這對市場上受限的銻的濃度而言非常重要。伴隨著剪切力的降低,產物將具有更高的亮度和較低的黃度。對于回收PET而言,這些優點尤其明顯。
盡管中間體的貯存不利于節能,但可使熔融聚合與固相聚合的獨立操作更為靈活。同時,由于更加寬廣的操作窗口,可使初始特性黏度較低時工廠的整體穩定性增加。
EcoSphere技術具有兩方面的優勢:操作靈活和比傳統固相聚合穩定性更好。最重要的工藝優點是在中等黏度尤其是黏度低于0.6 dL/g的熔融聚合時,可以不間斷操作。此外,EcoSphere技術還允許分別獨立操作熔融聚合和固相聚合。
聚合工廠可以靈活布局,采用燭形或網式過濾器并預留一些位置放置切割設備,從而使設備操作、維修及改造工作更加方便。
更重要的一點是,PET生產工廠可獲得A級優質原料。
PET縮聚反應產生的EG可在PET熔融聚合階段回收,但在傳統的固相聚合過程中,EG通常是通過氮氣凈化裝置的催化燃燒系統被燃燒掉。作為一種替代方法,縮聚反應產生的EG可通過氮氣純化系統提純回收再用于熔融加工過程。很多固相聚合工廠都采用了該方法,它也是EcoSphere技術的一部分。
EcoSphere技術的兩個獨特之處在于可以避免不合格材料的產生,一是△Q結晶器可以提供溫度和結晶度的調整及獨立的造粒條件;二是在固相聚合時可通過△Q結晶器從離線倉儲中重新喂料。這些特點最大限度地提高了PET工廠的產量。
采用低初始特性黏度的聚合物水下造粒還可帶來產量上的優勢,且在造粒過程中模板處產生的粉塵少,刀具和模板的使用壽命得以延長,這減少了刀具和模板的更換,因此減少了開車時的浪費。
EcoSphere技術還可以實現單線生產。傳統固相聚合的初始特性黏度覆蓋的范圍較廣,并且工廠的產能已超過900 t/d。按定義,直接熔融聚合的初始特性黏度較高,產能無法達到該水平。
EcoSphere技術的極限產能更高,首套設備的產能已超過600 t/d。目前,Polymetrix公司建立的2個固相聚合工廠的產能分別超過了1 500 t/d。Chemtex公司的2個熔融聚合工廠也實現了同樣的產能。

圖4 EcoSphere技術的大型工廠布局
EcoSphere技術對新建工廠沒有限制(圖4)。在多數情況下,可通過改變造粒系統和增加ΔQ結晶器對老的傳統熔融聚合/固相聚合工廠進行改造,同時實現產能的增加。與造粒工藝類似,也可以有選擇地改造直接熔融加工技術。
EcoSphere技術提高了加工過程的穩定性、靈活性,提升了產品質量,并增加了生產過程的高效性。
EcoSphere為注冊商標
鐘曉慧 譯 王依民 校
Polymetrix: Bottle grade virgin PET production technology
The latest technological developments in bottle grade virgin PET production were introduced by Polymetrix AG,Oberbüren/Switzerland,with the EcoSphere technology. It integrates the raising demand for energy-saving processes with maximum process robustness,increased yield and optimal polymer quality. Key features of this technology are the link between melt phase and solid phase polymerization while still leaving the option for independent operation,the low transition viscosity to fulfill high quality demands,and the recovery of energy from the melt phase for reduced energy consumption. At the same time this technology allows new economy of scale levels to be reached with an unprecedented overall capacity of over 1 million tons in one installation.
EcoSphere technology; melt phase polymerization; solid phase polymerization