非職業(yè)人群全血中銻暴露水平的研究*

譚湘武，馬金輝，蕭福元，譚伊曼，周花姣，肖勝藍(lán)

(1.湖南省湘潭市疾病預(yù)防控制中心 411100；2.湖南省湘潭醫(yī)衛(wèi)職業(yè)技術(shù)學(xué)院 411104)

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·論 著·

非職業(yè)人群全血中銻暴露水平的研究*

譚湘武1，馬金輝1，蕭福元1，譚伊曼2，周花姣1，肖勝藍(lán)1

(1.湖南省湘潭市疾病預(yù)防控制中心 411100；2.湖南省湘潭醫(yī)衛(wèi)職業(yè)技術(shù)學(xué)院 411104)

目的 研究非職業(yè)人群血銻暴露水平，為防控重金屬銻污染及健康危害提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。方法 隨機(jī)選擇427例非職業(yè)人群為調(diào)查對(duì)象，采集全血標(biāo)本，經(jīng)微波消解，采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定全血中總銻水平，并采用統(tǒng)計(jì)學(xué)方法計(jì)算其特征參數(shù)。結(jié)果 非職業(yè)人群血銻水平檢出率為93.4 %，其平均數(shù)為19.60 μg/L，中位數(shù)為18.70 μg/L，P5～P95范圍為ND～45.00 μg/L。其性別間比較，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P>0.05)，但各年齡組間比較，血銻水平呈上升趨勢(shì)，差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P<0.05)。結(jié)論 湘潭地區(qū)非職業(yè)人群的血銻暴露水平略高于國(guó)內(nèi)其他地區(qū)，可能與飲食習(xí)慣和環(huán)境重金屬污染有關(guān)。

非職業(yè)人群； 血銻； 暴露水平； 原子熒光光譜法

重金屬銻是環(huán)境中普遍存在的污染物,其健康損害效應(yīng)廣受關(guān)注，國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)職業(yè)人群銻暴露研究較多[1]，對(duì)非職業(yè)人群銻暴露研究較少[2]，而這些基礎(chǔ)數(shù)據(jù)對(duì)進(jìn)一步開展健康效應(yīng)研究有重要意義。因此，筆者采用橫斷面研究方法，以427例非職業(yè)暴露人群為研究對(duì)象，旨在了解非職業(yè)暴露人群血液中銻蓄積水平及人群分布特征，為評(píng)價(jià)非職業(yè)人群銻暴露評(píng)估提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 資料與方法

1.1 一般資料 于2015年3～10月分批隨機(jī)選擇湘潭市、縣級(jí)婦幼保健院未成年人和市級(jí)疾病預(yù)防控制中心體檢人員為調(diào)查對(duì)象，職業(yè)為兒童、學(xué)生、醫(yī)務(wù)工作者、食品從業(yè)人員等。本次調(diào)查對(duì)象共427例，男172例，女255例，其中未成年人67例；年齡0～7歲，平均(2.2±0.3)歲；成年人360例，年齡18～60歲，平均(32.5±0.5)歲。非職業(yè)人群常居地在湘潭市雨湖區(qū)191例，岳塘區(qū)95例，湘潭縣106例，韶山市21例，湘鄉(xiāng)市14例；居住年限大于2.2年。無(wú)職業(yè)暴露史者和其他疾病患者。

1.2 儀器與試劑 儀器：AFS-230E型雙道原子熒光光度計(jì)(北京科創(chuàng)海光儀器有限公司)；銻空心陰極燈(北京有色金屬研究總院)；ETHOSONE微波消解儀(Milestone公司)。所有玻璃器皿和塑料容器均經(jīng)過(guò)20%硝酸浸泡過(guò)夜，用去離子水清洗干凈后再用。試劑：鹽酸(分析純，批號(hào)為20111025)，硝酸(優(yōu)級(jí)純，批號(hào)為20140124)，過(guò)氧化氫(優(yōu)級(jí)純，批號(hào)為20120917)，5 g/L 氫氧化鈉(優(yōu)級(jí)純，批號(hào)為20130110)，50 g/L硫脲(分析純，批號(hào)為F20110722)，50 g/L 抗壞血酸溶液(優(yōu)級(jí)純，批號(hào)為20120620)，以上試劑由國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供；20 g/L 硼氫化鉀(分析純，批號(hào)為20120227)，由天津南開允公合成技術(shù)有限公司提供；l00 μg/mL銻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW(E)082126，批號(hào)為13090478]，由鋼研納克檢測(cè)技術(shù)有限公司提供。試驗(yàn)用氣為純度大于99.999%的氬氣，由長(zhǎng)沙高科氣體有限公司提供。試驗(yàn)用水為電阻率為18.2 mΩ·cm(25 ℃)去離子水。

1.3 方法

1.3.1 標(biāo)本收集及前處理 采集空腹外周靜脈血5 mL于盛有肝素鈉的抗凝管中(嚴(yán)禁溶血)，搖勻，準(zhǔn)確移取全血 1.0 mL置于消解罐中，加入硝酸 4 mL，加入1.0 mL過(guò)氧化氫，旋緊消解罐，以功率800 W升溫10 min，功率1 000 W升溫20 min進(jìn)行程序升溫消解。待冷卻后，加1.0 mL硫脲(50 g/L)+抗壞血酸(50 g/L)混合溶液，加水定容至10 mL，搖勻，放置30 min后上機(jī)測(cè)定其熒光值。同時(shí)作試劑空白。

1.3.2 測(cè)定方法 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：以配制10 μg/L銻標(biāo)準(zhǔn)使用液為母液，配制標(biāo)準(zhǔn)系列水平為0、1.00、3.00、5.00、10.00、20.00 μg/L的溶液，采用氫化物發(fā)生-原子熒光法測(cè)定其熒光值并繪制成標(biāo)準(zhǔn)曲線[3]，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上直接查出血銻水平。儀器工作條件：光電倍增管負(fù)高壓280 V，燈電流 15 mA，原子化器高度8 mm，讀數(shù)時(shí)間7 s，延續(xù)時(shí)間1 s，載氣流量400 mL/min，屏蔽氣流量 1 000 mL/min，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定，采用峰面積方式讀數(shù)。結(jié)果計(jì)算：X=C×V1/V2，其中X為全血銻水平[μg/L(g)]；C為由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的銻水平[μg/L(g)]；V1為定容體積(mL)；V2為取樣體積或稱樣量[mL(g)]。

1.3.3 質(zhì)量控制 檢測(cè)分析過(guò)程中采用基質(zhì)加標(biāo)方法測(cè)定回收率，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。為監(jiān)控儀器穩(wěn)定性，每20個(gè)樣品間設(shè)置中等水平標(biāo)樣和空白各2例。

1.4 統(tǒng)計(jì)學(xué)處理 采用 SPSS13.0軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。正態(tài)性檢驗(yàn)采用Kolmogorov-Smirnov檢驗(yàn)；組間差異比較采用Oneway-ANOVA分析，以P<0.05表示差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié) 果

2.1 質(zhì)量控制結(jié)果 用銻標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，銻水平為0～20.00 μg/L，線性方程為IF=209.0C+125.5。相關(guān)系數(shù)為 0.999 7，平行測(cè)定空白液11次，檢出限為0.05 μg/L。若取血樣1.0 mL，則最低檢出水平為0.50 μg/L。另取2例全血樣品進(jìn)行精密度與回收率試驗(yàn)，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.41%和2.55%(n=6)，加標(biāo)回收率為97.5%和102.7%。見表1。

表1 血銻 AFS 測(cè)定法的精密度與回收率試驗(yàn)結(jié)果(n=6)

2.2 非職業(yè)人群血銻的暴露水平

2.2.1 測(cè)定值分布狀態(tài) 在427例血液標(biāo)本中,所檢測(cè)數(shù)據(jù)經(jīng)Kolmogorov-Smirnov檢驗(yàn)(Z=1.154，P=0.139)，顯示符合正態(tài)分布。見圖1。

2.2.2 全血中總銻水平 超出檢出限的例數(shù)為399例，總檢出率為 93.4%；其最小值為未檢出(ND)，最大值為62.50 μg/L，四分位距為19.86 μg/L，偏度為0.434，峰度為(-0.498)；平均數(shù)為(19.60±13.80)μg/L，中位數(shù)為 18.70 μg/L；P5～P95范圍為ND～45.00 μg/L。男女血銻水平比較，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(F=0.928，P=0.336)。

2.2.3 同年齡段男女性別之間比較 未成年人組男女性別血銻水平平均值基本接近，其性別間比較，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(F=0.131，P=0.719)。成年人組男性血銻水平平均值高于女性，其性別間比較，差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(F=5.650，P=0.018)。見表2。

圖1 非職業(yè)暴露人群血銻水平直方圖

表2 非職業(yè)暴露人群血銻水平分析

2.2.4 不同年齡段血銻水平之間比較 結(jié)果表明，不同年齡段間血銻水平比較，差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(F=9.412，P=0.000)。在0～40 歲人群中血銻水平總體隨著年齡增長(zhǎng)呈上升趨勢(shì)，40歲后血銻水平隨著年齡增長(zhǎng)呈下降趨勢(shì)，見表3。

表3 不同年齡段血銻水平集中趨勢(shì)分布

3 討 論

人體內(nèi)銻水平?jīng)]有統(tǒng)一的正常值范圍，一般認(rèn)為人體內(nèi)各組織中銻水平低于1.00 μg/L[4]，其中肺、淋巴結(jié)、頭發(fā)銻水平較高，血液中銻水平低于頭發(fā)中銻水平[2]。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)關(guān)于非職業(yè)人群血銻水平報(bào)道極少，石杰等[3]對(duì)某銻廠30例銻接觸工人血銻水平采用化物發(fā)生-原子熒光法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果為10.20～49.20 μg/L，平均23.70 μg/L；非職業(yè)人群則平均為16.10 μg/L。相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道河北承德581例普通人群血銻水平為0.13～14.80 μg/L[5]，廣東佛山862例非職業(yè)人群血銻水平為3.38～7.38 μg/L[6]。2015年，文獻(xiàn)報(bào)道采用ICP-MS法對(duì)湖南省株洲、岳陽(yáng)、邵陽(yáng)、張家界4個(gè)市的1 168例普通人群進(jìn)行33種元素檢測(cè)，其中血銻水平平均數(shù)為3.20 μg/L，中位數(shù)未檢出，P5～P95范圍為ND～29.5 μg/L[7]。本次研究取自湘潭市區(qū)的新生兒、嬰幼兒、學(xué)生、食品從業(yè)人員、醫(yī)務(wù)人員等作為非職業(yè)暴露人群為研究對(duì)象，采用微波消解-原子熒光光譜法測(cè)定其全血中銻水平，平均水平為19.60 μg/L，中位數(shù)為18.70 μg/L，P5～P95范圍為ND～45.00 μg/L。其檢測(cè)結(jié)果與上述地區(qū)血銻水平比較，非職業(yè)人群血銻水平處于較高水平。

從本次研究結(jié)果來(lái)看，本地區(qū)非職業(yè)暴露人群血銻水平與其他地區(qū)存在一定差異。分析其原因可能為：(1)中國(guó)土壤中銻背景值為1.06 mg/kg[8]，而湖南土壤中銻的背景值為2.98 mg/kg[9]，提示本地區(qū)土壤存在重金屬銻的生態(tài)危害，直接影響到農(nóng)產(chǎn)品中的重金屬銻水平。但是否通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體，導(dǎo)致人體內(nèi)銻水平較高，尚需進(jìn)一步研究。(2)各地區(qū)非職業(yè)人群膳食結(jié)構(gòu)差異導(dǎo)致重金屬銻攝取量不同，本地區(qū)膳食結(jié)構(gòu)中是否存在銻富集食物，尚需深入研究。(3)由檢測(cè)儀器及試劑、測(cè)定方法等方面實(shí)驗(yàn)室間差異造成。血銻預(yù)處理方法主要有常壓濕消化法、微波消解、萃取法、提取液提取法等，其性能參數(shù)(檢出限、精密度、敏感性、線性測(cè)量范圍等)各不相同，可能導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)差異。

綜上所述，通過(guò)對(duì)本地區(qū)非職業(yè)人群血銻水平的分析，初步掌握其血銻暴露水平，建立該地區(qū)非職業(yè)人群血銻水平數(shù)據(jù)庫(kù)，可為防控重金屬銻污染及健康危害提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

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The investigation on exposure level of antimony in blood of non-occupational exposed subjects*

TANXiangwu1,MAJinhui1,XIAOFuyuan1,TANYiman2,ZHOUHuanjiao1,XIAOShenglan1

(1.CenterforDiseaseControlandPreventionofXiangtanCity,Xiangtan,Hunan411100,China;2.XiangtanVocationalandTechnicalCollegeofMedicalScience,Xiangtan,Hunan411104,China)

Objective To investigate exposure level in non-occupational workers and to provide basic date for prevention and control of antimony pollution.Methods A total of 427 non-occupational exposed subjects were selected.The whole blood from all the subjects were collected.After microwave digestion,the antimony extracted from the blood,which was detected by Hydride Generation-atomic fluorescence spectrometry.Statistical method was used for the characteristic parameters analysis.Results The detective rate of antimony in non-occupational workers was 93.4%,and the mean level was 19.60 μg/L,the medium level was 18.70 μg/L,The interquartile range was ND to 45.00 μg/L(P5-P95).The difference of the antimony level between the gender had no statistical significance(P>0.05).Along with the age,the level of antimony also increased.And the differences of antimony between the different age groups had statistical significances(P<0.05).Conclusion The exposure level of antimony in non-occupational population in Hunan province is slightly higher than other districts in China,which is possibly related to the diet habit and polluted environment.

non-occupational population; antimony; exposure level; hydride generation-atomic fluorescence spectrometry

湖南省醫(yī)藥衛(wèi)生科研計(jì)劃資助項(xiàng)目(B2014-162)；湘潭市科技局科研計(jì)劃資助項(xiàng)目(SF20141003)。

譚湘武，男，副主任技師，主要從事理化檢驗(yàn)方面的研究。

10.3969/j.issn.1673-4130.2016.21.009

A

1673-4130(2016)21-2973-03

2016-02-06

2016-04-26)