楊海昌(廣州市增城質量技術監督檢測所,廣東 廣州 511300)
氙燈老化對聚丙烯塑料地板性能的影響
Effect of xenon lamp aging on the properties of polypropylene plastic fl oor
楊海昌(廣州市增城質量技術監督檢測所,廣東 廣州 511300)
用氙燈輻射,模擬自然氣候環境進行人工氣候老化試驗,研究聚丙烯(PP)塑料地板老化前后性能的變化。結果表明,氙燈老化后,試樣的顏色變化明顯,分子量顯著減少,分解溫度降低,生成C=C,C-O等新官能團。
動態頂空進樣;氣質聯用;液晶聚合物;揮發性組分
聚丙烯(PP)塑料地板是以聚丙烯為主體材料,添加抗氧化劑等添加劑制備而成[1]。PP塑料地板暴露在自然環境中,在光、熱、氧、水等因素的綜合作用下,容易發生老化現象,外觀變色甚至會脆化出現裂縫等,產品的各項性能大幅度降低,使用壽命縮短[2]。研究PP塑料地板在自然環境中的老化失效行為,可以預測其壽命長短以及使用環境條件。然而PP塑料地板在戶外自然條件下老化試驗周期長,為了在保證試驗質量的前提下,縮短試驗周期,研究人員借助現代先進儀器去模擬自然環境來探索塑料的老化特性[3~6]。本工作采用氙燈輻射,模擬自然氣候環境進行人工氣候老化試驗,研究PP塑料地板老化前后性能的變化。
1.1 材料和儀器
聚丙烯(PP)塑料地板(市售),Q-SUN 3100 XE-3HS型人工氣候老化機(美國),CM-2600d型色差計(日本),PL-GPC220型高溫凝膠滲透色譜儀(英國),TGA Q5000IR型熱重分析儀(美國):Nicolet 6700型傅里葉變換紅外光譜儀(美國)。
1.2 人工加速氙燈老化試驗方法
采用黑標溫度65℃,相對濕度65%,輻照度0.51 W/m2@340nm,先干燥102 min再噴淋18 min如此反復1 500 h。
1.3 色差測試方法
以老化前的pp塑料地板為標準,分別測試老化前后試樣的L*、a*、b*值,得出△L*(黑白度)、△a*(紅綠度)、△b*(黃藍度),根據公式(1)得出色差△E*。
公式(1)如下所示:

1.4 分子量測試方法
將試樣溶于三氯苯中使其濃度為1 mg/ml,在160℃條件下使試樣充分溶解,過濾。設定進樣程序的流速為1 ml/min,柱溫為160℃,進樣量為200 μl,以示差檢測器監測信號。
1.5 分解溫度測試方法
稱取10~15 mg樣品量平放坩堝上,在40 ml/min 的N2氣氛中以20℃/min的升溫速率從常溫升至600℃。
1.6 ATR/FTIR測試方法
刮取樣品表面,保證其有足夠的面積平鋪在ATR附件上;選擇Ge為反射晶體材料;紅外光譜的選擇吸收范圍為4 000~400 cm-1,分辨率:4 cm-1,掃描32次。
2.1 色差測試結果分析
圖1為PP塑料地板老化前后樣品對比圖,表1 為PP塑料地板色差測量值。由圖1可知,試樣表面經過氙燈輻射后,老化前后顏色差異明顯,試樣褪色。由表1所示,老化后L*與a*值稍有增大,而b*值大幅度下降,△b*達到-22.3,這主要是由于試樣在氙燈輻射下,表面發生了降解,物理性能降低,試樣表面的有色分子減少。

圖1 PP塑料地板老化前后樣品對比圖

表1 PP塑料地板色差測量值
2.2 分子量測試結果分析
圖2為PP塑料地板老化前后凝膠滲透色譜圖,表1為PP塑料地板老化前后分子量。以一系列窄分布PS標樣配制標準曲線,得到校正工作曲線為LogM=13.08-0.623 5x1,曲線相關系數R2=0.998 9。由圖1與表1可知,PP塑料地板老化后,分子量下降明顯,曲線變扁平,其中數均分子量下降75.5%,重均分子量下降57.2%。這是由于經過氙燈輻射后,試樣降解,由長分子鏈斷裂成小分子,同時伴隨著分子鏈重組,分子結構受到極大破壞[4]。
2.3 分解溫度測試結果分析
圖3為PP塑料地板老化前后熱重曲線圖。由圖3可知,PP塑料地板老化前分解溫度為449℃,老化后為441℃,分解溫度下降了8℃。經過氙燈輻照后,PP塑料地板的分子結構發生變化,分子量下降,導致其熱分解溫度也相應的下降[5]。

圖2 老化前后凝膠滲透色譜圖

表1 老化前后試樣分子量

圖3 PP塑料地板老化前后熱重曲線圖
2.4 ATR/FTIR測試結果分析
圖4為PP塑料地板老化前后ATR/FTIR譜圖。由圖可知,PP塑料地板經過老化后,其表面分子結構發生了顯著變化,出現C==C伸縮振動峰(1 625 cm-1),C—O特征吸收譜帶(1 315~1 033 cm-1)。可見,PP塑料地板經過氙燈輻照后表面發生了化學反應。PP在氧化過程中生成了自由基R?與ROO?,同時伴隨分子鏈重組[6]。
采用氙燈輻射,模擬自然氣候環境進行人工氣候老化試驗,研究PP塑料地板老化前后性能的變化,得到如下結論:

圖4 老化前后ATR/FTIR譜圖
(1)色差測試結果可知,PP塑料地板老化后,分子量下降明顯,曲線變扁平。
(2)分子量測試結果可知,PP塑料地板在氙燈輻射下表面氧化降解,分子結構的穩定性受到破壞,分子量明顯下降,曲線變扁平。
(3)分解溫度測試結果可知,PP塑料地板老化后分解溫度比老化前下降了8℃。
(4) ATR/FTIR測試結果可知,人工加速氙燈老化使PP塑料地板表面結構發生了顯著變化,分子鏈發生了斷裂與重組,紅外光譜中出現了C==C鍵、C—O鍵的特征吸收峰。
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(R-03)
TQ323.3
1009-797X(2016)16-0033-03
B
10.13520/j.cnki.rpte.2016.16.007
楊海昌(1986-),男,主要從事計量檢定工作。
2016-07-11