氫化物原子熒光光度法測定糧食中無機砷的前處理方法比較

糜娟

（常熟市糧油質量檢測所，江蘇常熟215500）

·基礎研究·

氫化物原子熒光光度法測定糧食中無機砷的前處理方法比較

糜娟*

（常熟市糧油質量檢測所，江蘇常熟215500）

“民以食為先，食以安為先”，糧食作為人類生存之根本，其安全性日益受到全社會的關注。近年來，我國加大了原糧衛生安全監測工作，以確保糧食安全。糧食中重金屬含量超標會嚴重威脅人的身體健康，其中砷是對人體具有積累性危害，是毒性系數較高的重金屬。砷的形態大致分為有機砷和無機砷（三價砷和五價砷），無機砷的毒性遠大于有機砷。目前，國際上均以無機砷的形式進行衛生學評價，我國也對一些食品的衛生標準以無機砷的形式制定。根據GB 2715—2005《糧食衛生標準》中規定，我國糧食中砷的指標是以無機砷的形式呈現并作限量。

目前，我國還沒有專門針對糧食中重金屬檢測的國家標準，糧食中無機砷的測定一直引用GB/T 5009.11—2003《食品中總砷及無機砷的測定》。在該標準中，氫化物原子熒光光度法測定無機砷為第一法，該方法中的前處理采用60 ℃水浴提取18 h后，以氫化物原子熒光光度法測定糧食中的無機砷。但是由于該方法的樣品前處理提取時間太長，很難滿足快速檢測的需求。在日常檢測中，探索出用70 ℃水浴提取1 h或者70 ℃超聲測定1 h的前處理方法，用氫化物原子熒光光度法測定無機砷，旨在探索一種快速、準確地提取無機砷的前處理方法。

1　材料和方法

1.1試驗材料

1.1.1儀器

AFS-230E雙道原子熒光光度計，北京科創海光儀器有限公司；JXFM110錘式旋風磨，上海嘉定糧油儀器有限公司；SHY-2數顯水浴恒溫振蕩器，金壇市晶玻實驗儀器廠；KQ-500E超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司。

1.1.2主要試劑及器皿

鹽酸溶液（1+1）：量取250 mL鹽酸，慢慢倒入250 mL水中，混勻。

氫氧化鈉溶液（5 g/L）：稱取氫氧化鈉2.5 g，溶于水中，稀釋定容至500 mL。

硼氫化鉀（20 g/L）：稱取硼氫化鉀10 g溶于5 g/L氫氧化鈉溶液中，并定容至500 mL。

抗壞血酸（50 g/L）-硫脲混合溶液（50 g/L）：稱取抗壞血酸、硫脲各10 g，溶于水中，并稀釋至200 mL，混勻，臨用前配制。

載流：4%鹽酸。

砷標準溶液：砷單元素標準溶液（GBW08611）1 000 μg/mL，中國計量科學研究院。

本方法使用試劑除特殊規定外均為分析純，水為一級水。

玻璃器皿：使用前用20%HNO3浸泡過夜，洗凈，一級水沖凈，控干。

1.1.3樣品來源

1號樣：質控樣，湖南大米（GBW10045），地球物理地球化學勘查研究院。

2號樣：本所稻谷樣品。

1.2試驗方法

1.2.1試樣制備

將2號樣稻谷樣品分樣、篩選、去雜、縮分，每份樣品100 g左右，用礱谷機脫殼，凈糙米用旋風磨粉碎（試樣細度要求：95%以上通過80目），粉碎樣品充分混勻待測。

1.2.2樣品前處理

分別稱取1號、2號樣品，按以下每種方法稱取3份，每份稱取2.5 g于25 mL比色管中，加入鹽酸（1+1）20 mL，并使樣品充分分散于酸液中，再將比色管置于以下條件水浴中進行浸提，樣品前處理方法如表1所示。

表1　樣品前處理方法

采用不同方法浸提完成后，取出，冷卻，用鹽酸（1+1）定容至25 mL，混勻，用脫脂棉過濾，取4 mL濾液于10 mL容量瓶中，加入2 mL 5%硫脲-5%抗壞血酸混合溶液，加水定容，再加0.5 mL正辛醇混勻，放置30 min后上機測定，同時做空白試驗。

1.2.3砷標準系列溶液配制

吸取質量濃度為1 000 μg/mL砷標準溶液100 μL，以4%鹽酸溶液定容至100 mL，則此標準使用液濃度為1 000 ng/mL，分別吸取1 000 ng/mL砷標準使用液0.0 mL、0.25 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL于100 mL容量瓶（相當于砷質量濃度0.0 ng/mL、2.5 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20.0 ng/mL），加入40 mL鹽酸（1+1），20 mL 5%硫脲-5%抗壞血酸混合溶液，加水定容，搖勻，加入5 mL正辛醇，混勻，放置30 min后上機測定。

1.2.4儀器條件

采用氫化物原子熒光光度法測定糧食中無機砷，儀器檢測條件如表2所示。

表2　儀器檢測條件

2　試驗結果

2.1標準曲線測定

不同質量濃度標準溶液的熒光強度測定結果見表3，并以標準溶液質量濃度為橫坐標，熒光強度為縱坐標繪制標準曲線。

表3　標準溶液熒光強度測定結果

2.2方法準確度試驗

對不同的前處理方法進行方法準確度試驗，結果見表4。

由表4可知，用上述3種方法進行糧食樣品無機砷測定的樣品前處理，用氫化物原子熒光光度法測定糧食樣品中無機砷的含量，檢測結果均在質控樣給定范圍之內，表明上述方法的準確度良好。

表4　方法準確度試驗結果

2.3方法回收率和精密度試驗

以湖南大米樣品，分別對3種前處理方法進行方法回收率和精密度試驗，檢測結果見表5。由表5可知，3種前處理方法測定結果的回收率高，在94%～102%之間，且精密度好，3種前處理方法的RSD值分別為4.1%、5.7%、1.5%（n=3）。

表5　方法回收率和精密度試驗結果

3　結論

本試驗采用70 ℃超聲1 h和70 ℃水浴1 h與國標法60 ℃水浴18 h共3種不同的方法對糧食樣品中的無機砷測定進行前處理。測定結果顯示，3種方法間無明顯差異，均準確度高，且檢測回收率好。試驗結果表明，用70 ℃超聲1 h和70 ℃水浴1 h作為糧食樣品無機砷測定的前處理方法可以極大縮短試驗時間，提高分析速度，完全能滿足糧食中無機砷含量測定的前處理要求。

［1］徐競.豬肉中無機砷含量的原子熒光光度法測定［J］.產品開發·試驗研究，2008（12）：42-43.

［2］江蘇省疾病預防控制中心，衛生部衛生監督中心，國家糧食局標準質量中心，等.GB 2715-2005糧食衛生標準［S］.北京：中國標準出版社，2005：1-7.

［3］中華人民共和國衛生部，中國國家標準化管理委員會. GB/T 5009.11-2003食品中總砷和無機砷的測定［S］.北京：中國標準出版社，2003：71-84.

Comparative study on pretreatment methods in the determination of inorganic arsenic in grain by HG-AFS

MI Juan*
（Changshu grain oil and feed quality inspection institute，Jiangsu Changshu 215500，China）

參照GB/T 5009.11—2003中氫化物原子熒光光度法無機砷檢測樣品的前處理方法，對糧食試樣的前處理方法做了改進，并將3種不同前處理條件下的測定結果進行對比分析。通過加標回收試驗和樣品精度試驗結果可知，3種前處理方法測定結果的回收率在94%～102%之間，且精密度好。試驗結果表明，采用70 ℃超聲1 h和70 ℃水浴1 h對糧食樣品進行前處理，可極大縮短試驗時間，提高分析速度。

糧食；無機砷；前處理；氫化物原子熒光光度法

Referring to GB / T 5009.11—2003，the pre-processing method for food samples has been improved，and the measurement results of three different pre-treatment conditions were analyzed. Spiked sample recovery test and accuracy test showed that three kinds of pretreatment were with the recovery of 94%～102%，and good precision. The test showed that food sample pre-treatment under the condition of 70 ℃ultrasonic 1h and 70 ℃water bath 1h，could greatly shorten the test time and improve the speed of analysis.

grain；inorganic arsenic；pretreatment；HG-AFS

TS207.4

A

1673-6044（2016）01-0012-03

10.3969/j.issn.1673-6044.2016.01.005

*糜娟，女，1972年出生，1993年畢業于南京經濟學院糧油食品質量監測專業，工程師。

2016-02-15