馬錢子成分GC/MS檢驗方法初探

楊懷　樂婷婷

[摘要]馬錢子中毒案例常見于非法行醫。馬錢子，含番木鱉堿（士的寧）成分，多為外用，能選擇性興奮人體脊髓、增強骨骼的緊張度，致死主要原因是強直性驚厥發作所導致呼吸停止和窒息（胸膜膈肌強直收縮、麻痹），中醫認為馬錢子具有通絡止痛、散結消腫之功能，但是因為馬錢子的劇毒性使其藥量控制非常嚴格，據有關文獻報導成人口服最小致死量為0.03-0.1g，因此馬錢子堿在患者服用只作為中樞神經系統的興奮劑使用，只有一些所謂民間偏方常常有較大劑量使用的病例。本文介紹一例馬錢子中毒案例的GC/MS檢驗方法。供同行們參考。

[關鍵詞]馬錢子中毒；GS/MS檢查

1 案例資料

某年某月某日下午接群眾報警稱：某局職工蔣某（男，43歲）死在其朋友俞某家中，事情蹊蹺，要求公安機關查處。經現場勘查及初步調查，發現俞某以私自買賣中草藥為生，自稱秘藏偏方能治療疑難雜癥，而蔣某是俞某多年的朋友，數月前發生感冒后讓俞某為其診治，且每天到俞某家，由俞某配好中藥并在自己家中取藥、煎藥、讓蔣某口服。當日蔣某到俞某家服用俞某為其配制煎熬的中草藥，并在沖服“一定量”馬錢子粉末后即出現中毒癥狀，蔣某自述存在“頭昏、腰痛等癥狀。”于是俞某自配解毒中藥煎好后交蔣某服下，數小時后，蔣某出現腹痛癥狀，俞某再次煎熬解毒中藥交蔣某服下，但蔣某情況更糟致當出現在床上翻滾時，俞某才打120急救電話報警，待120急救醫生趕到時，蔣某已死亡。

現場勘查及尸檢后提取死者胃、肝組織及喝剩下的中藥殘渣送檢。

2 實驗室檢驗

2.1 儀器和色譜條件

島津QP-2010氣相色譜的質譜聯用儀；色譜條件：DR-5MS型石英毛細管柱（30m×0.25mm×0.25pm）；柱溫：100℃保持1min，以10℃/min升至300℃保持15min；進樣品溫300℃，載氣為的高純氦氣；進樣量1.0μL；分流比20：1。質譜條件：EI源，電子能量70eV，離子源溫度：200℃，接口溫度：250℃，質量范圍：m/z40-500，掃描方式：SCAN。

2.2 試劑

乙醚、乙酸乙酯、氫氧化鈉均為分析純。

2.3 樣品及提取過程

取2片中藥制劑馬錢子用粉碎機搗成粉末狀，至于離心試管中，加入10ml蒸餾水，置于90℃水浴鍋內5-6個小時后取出，冷卻后，加入10%氫氧化鈉溶液調節pH值為12左右，再加入5ml乙醚振蕩提取5mm后，放入離心機4500r/min離心10min，吸取上清液，氮氣揮干，加入100ML乙酸酯定容，供GC/MS定性檢驗。

2.4 GC/MS檢驗結果

所得的總離子流色譜圖見圖1，圖中色譜分析時間為26.767min、34.942min的特征峰經過NIST譜庫檢索所得的質譜碎片離子特征峰分別見圖2-圖3，定性結果分別為士的寧與馬錢子堿。

2.5 分析討論

馬錢子，別名番木鱉。英文名NuxVomice，Dong Button。屬馬錢科馬錢子屬，藥用部位為其成熟的種子。中醫常用來治療風濕頑痹，通絡止痛，并有一定療效。但是其用藥非常嚴格，在民間經常發生用藥過量導致患者死亡的案例。

由于士的寧與馬錢子堿對人體脊髓及延腦中樞具有高度的興奮作用，而脊髓的興奮，可引起強直性驚厥。因此大劑量士的寧可導致人體強烈的脊髓沖動，導致全身骨骼肌收縮，最后因呼吸中樞麻痹及呼吸肌痙攣而窒息死亡。

檢驗中應注意對檢材的提取，對于口服士的寧、馬錢子堿致死者，死者的胃內容物，胃組織、肝組織以及剩余的藥物是最好的檢材，其次也可以提取腎和血作為檢材。士的寧和馬錢子堿在檢材中都以鹽酸鹽的形式存在，所以在檢材搗碎后，應加入少量的堿性試劑提取，一般選用10%左右的氫氧化鈉或者氫氧化鉀作為提取劑，而胃及胃內容物中由于含有大量的油脂，因此宜選擇用乙醚或者混合溶劑進行提取，一般回收率都能達到80%以上。