環境中酰胺類除草劑的危害及檢測方法

劉錚錚

摘 要 酰胺類除草劑是目前生產中應用較為廣泛的一類除草劑，在施用后可進入地表水和地下水，并可被土壤和沉積物吸附。環境中酰胺類農藥的檢測方法主要有氣相色譜法、氣質色譜-質譜聯用法、液相色譜法等。

關鍵詞 酰胺類除草劑;危害;檢測方法

中圖分類號：S481.8 文獻標志碼：B 文章編號：1673-890X（2015）27--02

1 酰胺類除草劑簡介

1965年，哈姆（P.C.Hamm）等發現酰草胺能防除玉米、大豆田一年生禾本科及若干闊葉雜草，孟山都（Monsanto）公司正式推廣了酰胺類除草劑。常見的酰胺類除草劑有甲草胺（Alachlor）、乙草胺（Acetochlor）、異丙甲草胺（Metolachlor）、丙草胺（Pretilachlor）、丁草胺（Butachlor）、敵稗（Propanil）和萘丙酰草胺（Napropamide）等。酰胺類除草劑在市場中所占的份額非常大，其市場銷量僅次于氨基酸類（草甘膦、草銨膦等）和磺酰脲類。2009年，我國酰胺類除草劑交易額達到了15個億元，占到了我國農用除草劑總金額的18%。

2 酰胺類除草劑的危害

酰胺類除草劑具有廣譜性、效果好、價格低、使用方便等優點，是目前生產中應用較為廣泛的一類除草劑，且使用面積逐年擴大。但是，酰胺類除草劑使用后，會對作物產生隱性藥害[1]，在使用量過大、或使用后遭遇持續低溫高濕天氣時，會嚴重影響到作物的生長。酰胺類除草劑具有較強的水溶性和較低的土壤吸附常數，在施藥后容易通過滲漏轉移到地表水和淺層地下水中，進而被土壤和沉積物吸附。未起作用的酰胺類除草劑也會揮發進入空氣中，對空氣造成污染。研究證明，乙草胺和丁草胺具有弱的基因毒性，能夠引起人類淋巴細胞的姐妹染色單體的交換。在美國，乙草胺已被美國環保局定為B-2類致癌物。我國2007年7月1日開始實施的《生活飲用水衛生標準》[2]（GB5749-2006）已將甲草胺列為檢測項目，其限值為0.02 mg/L。世界衛生組織（WHO）制定的《飲用水水質標準》中規定飲用水中丙草胺濃度應低于10 μg/L。

3 環境中酰胺類除草劑的研究進展

目前，環境中酰胺類除草劑的分析方法主要有氣相色譜法（GC）、氣相色譜-質譜聯用法（GC-MS），液相色譜法（HPLC）和免疫分析法等。由于環境中酰胺類除草劑的含量較低，因此環境樣品需要進行富集。環境中酰胺類除草劑的富集方法主要有液相萃取法、固相萃取法、固相微萃取法、分散液相微萃取法、懸滴微萃取法和加速溶劑萃取法等。

3.1 氣相色譜法

EPA645方法中有市政污水和工業廢水中甲草胺和丁草胺的測定方法，該方法采用二氯甲烷萃取，使用氣相色譜法-氮磷檢測器測定。NIOSH5602方法中有測定空氣樣品中甲草胺和異丙甲草胺的測定方法，該方法采用甲醇-甲基叔丁基醚解析，使用氣相色譜法-電子捕獲檢測器測定。Hwang[3]等使用固相微萃取-氣相色譜-電子捕獲檢測法分析了水中乙草胺、甲草胺、丁草胺、異丙甲草胺、毒草胺的含量。該方法在去離子水中的檢出限為0.002～0.065 μg/L，在農場水中的檢出限為0.005～0.22 μg/L。

3.2 氣相色譜-質譜聯用法

楊梅[4]等研究了固相萃取/氣相色譜-質譜聯用技術測定水樣中的12種三嗪類和酰胺類除草劑的方法，回收率82%～95%，方法檢出限為0.010～0.035 μg/L。Dimitra[5]等采用固相微萃取-氣相色譜/質譜法測定了希臘伊庇魯斯地區河流中常用的除草劑，包括甲草胺等。Borrás[6]等采用玻璃纖維過濾、XAD-2和XAD-4采樣，氣相色譜-質譜分析，測定了大氣樣品中農藥殘留方法。包括毒草胺和敵稗，該方法已成功地應用于地中海地區的農村和農業樣品的分析中。

3.3 液相色譜法

陸梅[7]等采用高效液相色譜法同時測定水中4種酰胺類除草劑，方法線性關系良好，檢出限敵稗為0.000 5 mg/L，乙草胺為0.002 mg/L，丙草胺為0.005 mg/L，丁草胺為0.005 mg/L，RSD≤5.6%，平均加標回收率在84.1%～95.1%。梅梅[8]等建立了超高效液相色譜串聯質譜法同時測定土壤中5種常用除草劑多殘留量的方法。樣品經改進的QuEChERS方法一步完成萃取凈化5種常用除草劑，在0.5～200 mg/L范圍內線性關系良好，在4和40 mg/kg水平下的平均加標回收率為75.4%～98.5%，方法的檢出限為0.005～0.020 mg/kg，定量限為0.017～0.067 mg/kg。

3.4 免疫分析法

Yakovleva[9]等使用免疫法測定水中的丁草胺，檢出限為0.02 mg/mL，在礦物質水，地下水和地表水中的回收率為70%～118%，測定范圍為10～100 mg/mL。NIOSH5603方法采用酶聯免疫法測定空氣樣品中的甲草胺，在該方法中，如空氣中存在其他酰胺類除草劑，如乙草胺、異丙甲草胺等會對甲草胺的測定產生干擾。

參考文獻

[1]張玉聚，等.除草劑及其復配與農田雜草化學防治[M].北京：中國農業科技出版社，2000.

[2]中華人民共和國衛生部，中國國家標準化管理委員會.生活飲用水衛生標準（GB5749-2006）[S].2006.

[3]HwangYM，WongVG，HoWH.J.AOACInt.，2005，88（4）：1236-1241.

[4]楊梅，馬永安，林忠勝，等.環境水體中三嗪和酰胺類除草劑的固相萃取/氣相色譜-質譜測定[J].分析測試學報，2008，27（1）：38-41。

[5]DimitraAL，VasiliosAS，DimitraGH，TriantafyllosAA，J.Chrom.A，2002，963（1-2）：107-116.

[6]BorrásaE.，SánchezaP.，MunozaA.，Tortajada-GenaroL. Development of A Gas Chromatography-mass Spectrometry Method for the Determination of Pesticides in Gaseous and Particulate Phases in the Atmosphere[J].A.Anal.Chim.Acta，2011，699（1）：57-65.

[7]陸梅，丁長春.高效液相色譜法測定水中4種酰胺類除草劑[J].環境監測管理與技術，2007，19（3）：35-36.

[8]梅梅，杜振霞，陳蕓.QuEChERS-超高效液相色譜串聯質譜法同時測定土壤中5種常用除草劑[J].分析化學，2011，39（11）：1659-1664.

[9]YakovlevaJ，ZherdevAV，PopovaVA，et al.Anal.Chim.Acta，2003，491（1）：1-13.

（責任編輯：趙中正）