紡織品禁用偶氮染料檢測過程中有關注意事項探討

郭海萍（南通天山紡織品檢整有限公司，江蘇南通 226000）

紡織品禁用偶氮染料檢測過程中有關注意事項探討

郭海萍
（南通天山紡織品檢整有限公司，江蘇南通 226000）

本文對GB/T17592—2011《紡織品禁用偶氮染料的測定》操作過程中的有關注意事項進行了探討。

紡織品；禁用偶氮染料；檢測；注意事項

GB/T 17592-2011 《紡織品禁用偶氮染料的測定》禁用偶氮染料的檢測原理，是用不同的方法把織物上的染料萃取下來，進行還原分解，再對還原產物用氣相-質譜聯(lián)用儀（GC-MS）或液相色譜儀進行檢測，分解裂解后的產物。

因檢測人員對GB/T 17592-2011 《紡織品禁用偶氮染料的測定》的標準理解不同，在實際操作過程中可能會出現(xiàn)差異，影響測定的可靠性和穩(wěn)定性。因此本文對禁用偶氮染料測試過程中的有關操作問題和注意事項進行探索。

1　取樣

對于禁用偶氮染料的檢測，由于取樣方法不同，有可能導致試驗結果不同，造成漏檢或誤判，因此有必要明確取樣方法。

單一顏色的產品、均勻混色或類似效果的產品，試驗的取樣無特別要求。對于由纖維或顏色不同的多組件組成的紡織產品，則單獨對每一個組件分別檢測。有花型圖案（包括印花和色織）的產品，原則上不將其中的某個色塊作為獨立組件進行檢測，一般按下列方法取樣：

（1）對于有規(guī)律的小花型，取至少一個循環(huán)圖案或數個循環(huán)圖案，剪碎后混合。

（2）對于循環(huán)較大或無規(guī)則的花型，盡可能按主體色相的比例取樣，剪碎后混合。

（3）對于白地的局部印花、獨立印花及分散花型，取樣應包括該圖案中的主體色相，花或分散花色相不同，則宜分別取樣檢測。

（4）對于樣品中同種成分的不同顏色，可以取3個不同顏色，作為整個試樣為1g，等量的采取跟試驗的精度有直接相關，3個合起來值低于檢出限5ppm，如果超過5ppm，3個顏色再分別進行試驗。

2　前處理方法的選擇

GB/T17592—2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》的方法中規(guī)定，僅要面料中含有聚酯纖維，因為聚酯纖維的染色通常采用高溫高壓染色或載體染色工藝，因此還原前就要進行萃取剝色處理。GB/T17592—2011《紡織品禁用偶氮染料的測定》的方法中沒有規(guī)定面料中含有聚酯纖維就一定要進行萃取剝色處理，如果進行前處理，要在報告中進行備注。不同的試驗前處理方法其試驗結果沒有可比性。

3　抽提

抽提過程中應注意不要有水進入抽提液中，抽提液氯苯溶液的體積的控制，如果有水，在真空旋轉蒸發(fā)器上不能驅除，水會殘留下，會影響檢測結果。氯苯溶液的用量如果太少，染料不能完全抽提。

4　還原

還原裂解產生時應注意檸檬酸鹽緩沖液的PH值是否等于6，水浴震蕩器溫度的是否70±2℃，特別注意連二亞硫酸鈉溶液（200mg/mL）的配制，連二亞硫酸鈉溶液必須使用前配好，配置過程要快。如果在配置過程中連二亞硫酸鈉溶液變成黃色就不能使用，還原結束后要用冰塊迅速在2分鐘內冷卻至室溫。

5　分離濃縮

5.1對于禁用偶氮染料的檢測，采用分離萃取的溶液不同，試驗結果不同，因此有必要選好穩(wěn)定性好的溶劑。

用乙醚作溶劑的芳香胺標準溶液并不穩(wěn)定，原因是所用乙醚不是新鮮制備，其中含有過氧化物，造成芳香胺分解。如使用含有過氧化物的乙醚提取試樣，再經過濃縮處理，過氧化物的影響更大。禁用偶氮染料檢測，不宜使用非新鮮制備的乙醚。而用叔丁基甲醚溶劑的穩(wěn)定性好。

通過下面的試驗分析出如果用乙醚作為溶劑，對有些芳香胺現(xiàn)配的峰面積最大，配置4小時后有些芳香胺的峰面積下降，而1天后比4小時后峰面積還要低。用叔丁基甲醚溶劑現(xiàn)配與乙醚作為溶劑現(xiàn)配的峰面積比較，對有些同樣的芳香胺的峰面積也不同，用叔丁基甲醚作為溶劑的峰面積大，如下面的圖表示。

這說明用乙醚作溶劑的芳香胺標準溶液并不穩(wěn)定，用叔丁基甲醚作為溶劑比較好。

5.2對于禁用偶氮染料的檢測，硅藻土選擇，高溫爐灼燒，填裝上要特別注意，如果填裝不結實，會影響試驗結果。

例如：裝的硅藻土柱，吸附時間超過1h，無法淋洗。經檢查，填裝的硅藻土粒度過細。使用某商品柱，使用后出現(xiàn)明顯的裂縫，經檢查，確認未填裝結實。 使用某商品柱，在洗脫液下層發(fā)現(xiàn)水層，經檢查，硅藻土受潮，且填裝量不夠。應該選擇合適的硅藻土，關注粒度，色澤，形狀等；活化于（600℃灼傷4h，冷卻后貯于干燥器內備用）后使用。對于商品柱，妥善保管，使用前檢查確認吸水能力符合要求。如過柱后洗脫液中含有水，可適當補充硅藻土。使用前檢查確認是否填裝結實。

6　濃縮

用真空旋轉蒸發(fā)器，控制水浴溫度不高于35℃，將洗脫液濃縮至大約1ml， 然后用氮吹儀吹至近干。

在這操作中一定不能直接旋轉蒸發(fā)濃縮至干，因為2.4-二氨基甲苯和2.4-二氨基甲醚溶易揮發(fā)，控制不好會被抽走而造成含量降低或假陰性結果。同樣，在氮吹的時候流量也不能太大，防止易揮發(fā)的組分損失。

7　定性，定容測量

7.1在內標物的選擇以及內標物濃度的配置上要注意，如果內標物配置不正確，會直接影響試驗結果。要根據GB/T17592—2011《紡織品禁用偶氮染料的測定》附錄D內標定量分組表選擇內標物，用千分之一天平稱內標物的質量，要非常精確，在定容過程中要使用經過計量檢定合格的移液管。

7.2在芳香胺標準儲備溶液，芳香胺標準工作溶液以及混合標準工作溶液上，配制濃度的正確性，定溶移取過程中要非常精確。因為很多樣品加入混內標溶解后會出現(xiàn)不溶物，所以可以用超聲加速溶解和混勻，為了提高檢測效率，可以編輯23禁用偶氮的標準譜庫，將其編入方法，使其自動檢索有無禁用偶氮。為保證結果的準確性以排除假陰性結果，再對樣品譜圖進行選擇性離子檢索與標準品譜圖對照以確認結果的準確性，如果遇到有同分異構體的禁用芳香胺，還需做應用相應的程序做進一步的異構體確認。

8　解析的注意點

GB/T 17592-2011《紡織品禁用偶氮染料的測定》的方法中如果檢出苯胺或1.4苯二胺，應重新按GB/ T23344進行4-氨基偶氮苯進行測定。

9　儀器的日常點檢與保養(yǎng)

9.1氣質聯(lián)用色譜儀的維護保養(yǎng)在紡織品禁用偶氮染料檢測過程中注意事項如果儀器維護保養(yǎng)好，儀器的分析條件會正確的。在24種有害芳香胺定性、定量的測定過程中，由于異構體的存在，并且多數異構體的質譜圖很相似，如果保留時間相同，往往會形成假陽性結果的產生。由于這些異構體大都不屬于有害芳香胺，如果不能有效地分離，就會對樣品造成誤判，因此，在平時試驗過程要注意一下儀器的維護保養(yǎng)。

9.2載氣體的使用

氣體純度必須達到99.999%，并使用專用鋼瓶灌裝，載氣純度不夠，或剩余的載氣量不夠時，會造成m /z28譜線豐度過大，根據所用載氣質量，當氣瓶的壓力降低到幾個MPa時，應更換載氣，以防止瓶底殘余物對氣路的污染。

9.3質譜真空泄漏的確認及檢漏

9.3.1確認泄漏質譜：真空是否出現(xiàn)空氣泄漏，可從壓力和空氣/水的背景圖譜進行判斷。

9.3.2鋼瓶及氣體管線的檢漏特別注意鋼瓶頭部份。每換一次氣體鋼瓶，必須以Snoop測漏液全面檢查鋼瓶及進氣口接點，確保鋼瓶與進氣管線沒有漏氣。將鋼瓶打開，調整至一定壓力，關閉氣相色譜儀進樣口的壓力，關閉氣瓶的總閥，開啟分壓閥，若有漏氣，一段時間后分壓表的壓力會有明顯的下降。定時察看壓力表（每小時）和壓力降低情況，可由此查知氣體主管線是否漏氣。

9.4進樣系統(tǒng)中進樣隔墊襯管及石英棉的及時清潔或更換儀器狀態(tài)直接影響到分析物的檢測限、定性與定量，除了按照規(guī)定的周期進行計量檢定外，還應該定期進行期間核查，根據儀器使用情況可每季度或每月核查一次。氣質聯(lián)用儀期間核查的內容可包括：儀器檢測限（靈敏度）、分析物保留時間的重復性（穩(wěn)定性）、數據的精密度、線性范圍等幾個方面。通過核查證明儀器狀態(tài)良好時才能進行樣品分析。

10　進樣操作時的注意事項

氣相用定容試劑一般分子量小，易揮發(fā)，所以在整個進樣過程中，為充分保證分析結果的準確可靠，應盡可能避免溶劑揮發(fā)，確保被分析的樣品溶液濃度不變。一要保證室溫盡可能恒定，使標準品溶液系列和樣品溶液系列在同樣的條件下被分析測定；二是自動進樣時，所用小瓶蓋墊最好一次性使用，用過的瓶蓋墊易造成定容試劑的揮發(fā)而使待測物濃度升高，且待測物濃度越高的樣品誤差也越大。

11　結論

紡織品禁用偶氮染料GB/T 17592-2011規(guī)定的檢測過程：取樣的合理性保險粉還原、硅藻土吸附、液液分配、蒸發(fā)濃縮，氮吹要注意以及正確使用儀器，按規(guī)定進行儀器的維護保養(yǎng)，以保證試驗結果的正確性。

［1］ GB/T 17592—2011.紡織品禁用偶氮染料的測定.禁用偶氮染料的檢測原理.

Notes on the Relevant Lssues During Textiles Banned Azo Colourants Determination

GUO Hai-ping
（Nantong Tianshan Textile Entire Examination Co.， Ltd.， Jiangsu Nantong 226000，China）

In this paper， GB / T17592-2011 "textile banned azo determination" are explored during the operation of the relevant considerations.

textiles； banned azo dyes； detection； notes

TS197

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投稿日期：2016-02-12

郭海萍（1973-），女，1995年畢業(yè)于南通職業(yè)大學精細化工專業(yè)，入職以來一直從事檢驗檢測工作。