氣相色譜測定茶葉中擬除蟲菊酯農藥殘留技術研究

熊　鷹，熊　騰

（重慶水利電力職業技術學院，重慶 402160）

氣相色譜測定茶葉中擬除蟲菊酯農藥殘留技術研究

熊鷹，熊騰

（重慶水利電力職業技術學院，重慶 402160）

人們的物質生活在收入持續增加的前提下越來越豐富，物質層面得到了滿足，自然而然就會更多地把注意力集中在保健養生上。茶葉作為一種純天然性的保健飲料，逐漸成為了人們高品質生活的必需品。從茶葉自身所具有的效用來看，它所涉及到的領域較多，可以對很多常見的人體疾病進行事前防控，從而對人們的身體機能起到調節作用。據此本文從研究實驗的角度出發，對氣相色譜測定在茶葉中擬除蟲菊酯農藥殘留法進行了相關分析。

氣相色譜測定；茶葉；擬除蟲菊酯；農藥殘留

茶葉在現代社會中發揮著重要的經濟價值和藥用價值，在現代茶葉種植過程中，擬除蟲菊酯類農藥作為確保茶葉健康生長的關鍵.從其性能作用來看，它屬于是具有高效性、廣譜性以及低毒性等特點的合作性殺蟲劑，它的大范圍應用就會很容易導致茶葉中擬除蟲菊酯類農藥的殘留超出標準范圍，進而給人們的正常飲用造成不利影響，那么要確保茶葉飲用價值的高效，對于種植技術人員來說，就必須要加大這方面的管理和控制力度，把危害排除在事發前狀態，保證茶葉種植的科學高效。本文通過實驗分析法來進行相關內容的分析。

1　實驗的設備和工藝

1.1設備和試劑

本實驗中用到的儀器設備主要有以下幾個主要部分，即旋轉蒸發儀、超聲波清洗儀以及Florisil固相萃取小柱等為主；所采用的試劑包括有石油醚、乙酸乙酯、丙酮以及無水硫酸鈉等，這幾種試劑在性質上都屬于是分析純，而甲氰菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊脂、氯菊酯以及胺菊酯、三氟氯氰菊酯等等又都是屬于分析用標準物質，確定的標準含量是100mg/L。

1.2具體工藝分析

1.2.1制成農藥標準儲備液

根據實驗的標準來分別選取甲氰菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊脂、溴氰菊脂、率聚酯、胺菊酯以及三氟氯氰菊酯標準溶液，選取標準是0.5ml，分別放置于25ml容量瓶中，放置結束之后，再以石油醚來定容，具體的溫度是30-60℃，使其配制為7種不同的標準儲備液，濃度指標是2.0mg/L。

1.2.2實驗的色譜

本實驗種選取的色譜柱是HP-5；它的樣本進口溫度是250℃；檢測器的溫度是280℃；柱自設的溫度是利用程序來進行控制的，初始溫度是180℃，穩定兩分鐘之后，在按照每分鐘10℃的上升速度將其升至260℃，并穩定15min；它的載氣流速是每分鐘1.5mL；以高純氮氣來進行尾吹氣，每分鐘是60mL，樣品的形式是不分流形式。按照農藥標準的保留時間定性來講，最后一峰面積外標法來進行定量，但是，對于存在有異構體的氯氰菊酯、氰戊菊脂、溴氰菊脂以及三氟氯氰菊酯進行定量時，藥按照最高峰的峰面積為標準。

1.2.3對于樣品的提取

操作人員先把茶葉的樣品磨碎，采用20目篩進行篩漏，再稱取約1g的樣品放置在100mL的具塞錐形瓶中，同時加入30mL的石油醚——丙酮混合提取液進行均勻混合，待大約12h的浸泡之后，以超聲形式萃取30min。等到靜止分層之后，再把20mL的上清液轉移到125mL的分液漏斗中，通過三次加入80mL2%的硫酸鈉水溶液，去除雜質，得到上層的有機相，在對這個有機相進行干燥處理之后，放在溫度為45℃的水浴下進行旋轉式的蒸發，使其含量濃縮到2ml。

1.2.4對提取液進行凈化處理

這一環節是先用10mL的石油醚預淋Florisil固相萃取小柱，然后把試樣濃縮液加入到小柱中，采用40mL的石油醚——乙酸乙酯混合液進行洗脫處理，并收集洗脫液，在溫度為45℃的水浴環境下旋轉蒸發濃縮到干燥狀態后，再采用少量石油醚溶解殘渣，并轉移到有刻度的離心管中，把溶液含量定位1mL。

2　實驗的結果

2.1對于色譜的選擇

對于上述7種擬除蟲菊酯類農藥色譜的分離情況分析，可以通過改變程序的升溫條件和載氣流動的速度實現。需要注意的是，程序的升溫和載氣流速是不相同的，那么所形成的擬除蟲菊酯分離也是不一樣的，實驗以在最短時間內所達到的最佳分離效果為依據，以上述的色譜條件為準，那么具體的色譜圖就如下所示：

注：1胺菊酯；2甲氰菊脂；3三氟氯氰菊酯；4氯菊酯；5氯氰菊酯；6氯戊菊酯；7溴氰菊脂。

2.2提取的條件分析

實驗選取乙腈和正己烷——二氯甲烷以及石油醚——丙酮共同作為提取液，以此來對各個提取液對回收率的影響來分析。最后的分析和實驗證明，如果采用石油醚——丙酮為主的話，最后的回收率是最高的，達到了80%-105%，并且所產生的毒性也很小，因此，最后的提取液是以石油醚——丙酮為主的。

2.3標準曲線和線性范圍

類型　線性方程　系數　線性范圍（mg/L） 檢測限（mg/kg）甲氰菊脂　A=54907.812C -15.984 0.9993　0.008——0.800　0.0042氯菊酯　A=107273.794C -1217.695 0.9973　0.008——0.800　0.0008三氟氯氰菊脂　A=94555.826C -1141.445 0.9987　0.008——0.800　0.0003胺菊酯　A=69208.244C +66.725 0.9993　0.008——0.800　0.0030 0.9988　0.008——0.800　0.0014氯氰菊酯　A=69789.844C -470.889氰戊菊脂　A=175062.715C -1391.396 0.9987　0.008——0.800　0.0005溴氰菊脂　A=191052.737C -860.016 0.9994　0.008——0.800　0.0005

采用石油醚來把農藥標準儲備液進行逐一的稀釋，稀釋的標準是0.008、0.016、0.08、0.16、0.4、0.8mg/L的標準工作液，最終確定的色譜條件是上述分析中的為主來進行測定，通過峰面積（A）和濃度（C）來形成標準曲線，進而得到7種農藥的線性方程和相關系數，同時噪聲選擇標準是3倍噪聲來作為最低檢測限。最后的結果如上表所示。

2.4樣品的回收率和精密度分析

對茶葉的樣品稱出1g，然后再依次加入I、II、III3個水平的混合農藥標準儲備液，根據本實驗種確定的方法來進行樣品的提取、凈化以及最后的檢測，所選定的每一個水平分別作至少五次的重復試驗，需要注意的是，如果這7種農藥都沒有檢驗出的話，那么試驗中的本底值就是0mg/L，最后對各個農藥的平均回收率和相對標準偏差進行準確計算（n=5），根據計算的結果得到如下圖表：

類型　回收率（%）　相對標準偏差（%）I　II　III　I　II　III甲氰菊脂　92.1　91.7　94.3　2.5　2.8　3.9氯菊酯　86.2　84.1　80.7　3.3　3.2　4.8三氟氯氰菊脂　97.5　99.3　95.7　3.7　4.0　5.8胺菊酯　86.7　88.9　84.3　4.2　4.6　5.7氯氰菊酯　101.9　103.9　98.6　8.2　7.9　8.9氰戊菊脂　91.2　92.3　89.6　3.1　2.9　3.2溴氰菊脂　103.7　105.8　96.5　1.8　2.0　2.5

通過上圖表顯示的數據可知：三種濃度水平的加標回收率是在80.7%-105.8%之間，其相對標準偏差是1.8%-8.9%。

2.5對于選取樣品的確定

采用上述所確定的方法來進行測定方法的選取，對于某一地區的茶品種進行分析，選取綠茶、紅茶以及花茶中的這7種擬除蟲菊酯農藥殘留量進行相關檢測和測定分析，最后的檢測結果（mg/kg）具體如下表所示。

類型　紅茶　綠茶　花茶甲氰菊脂氯菊酯三氟氯氰菊脂　0.0012胺菊酯氯氰菊酯　0.0056氰戊菊脂溴氰菊脂　0.0010

3　總結

茶葉市場的繁榮發展，一方面在為人們生活帶來高品質享受的同時，也為茶葉經濟的發展注入了新的活力。在當前形勢下，隨著茶葉市場地位的不斷凸顯，茶葉的品種類型不斷增多，它在人們生活中的體現類型也越來越多，相應對于茶葉種植的要求和條件也就更為嚴格。在再現代茶葉種植管理中，擬除蟲菊酯類農藥作為一種效果非常好的殺蟲劑，在實際應用中具有高效、廣譜、毒性低等的優勢特性，可以為茶葉生長提供保護作用。

本文通過實際實驗來對氣相色譜法法測定茶葉中擬除蟲菊酯農藥殘留量進行了分析，結合實驗的數據和結果可知，最后確定的色譜條件是起始溫度為180℃，最終溫度是270℃，并以此保持至少15分鐘，對于樣品的提取條件是通過石油醚——丙酮為主，并以Florisil固相萃取小柱來進行凈化處理，最后再以石油醚——乙酸乙酯混合溶液來完成洗脫。最后的結果證明，這種方法的效果是十分明顯的，回收率達到了93%左右，相對標準偏差是在5.3%左右，因此，采用這種測定方法是具有重要現實意義的，整個實驗過程也很簡單方便，靈敏度很高，可以在茶葉種植中進行大范圍傳播和推廣。

［1］李紅，陳廣平，常健等.氣相色譜法測定茶葉中多種擬除蟲菊酯農藥殘留［J］.農業科技與裝備，2010（1）：19-21.

［2］宋寧慧，單正軍，郭敏等.氣相色譜-質譜法檢測茶飲料中擬除蟲菊酯類農藥殘留［J］.分析試驗室，2011，30（10）：102-106.

［3］劉春華.氣相色譜法測定茶葉中多種擬除蟲菊酯農藥殘留［J］.現代農業科技，2011（13）：155-156.

［4］黃誠，郭梅，張懷宇等.茶葉中8種擬除蟲菊酯類農藥殘留QuEChERS-氣相色譜檢測法［J］.職業與健康，2012，28（1）：43-45.

［5］章晴，陳士恒，楊永壇等.分散固相萃取—氣相色譜法測定茶葉中25種有機氯與擬除蟲菊酯農藥殘留［J］.分析儀器，2013（4）：16-22.

重慶市水利局重大科研專項（渝水科201410）

熊鷹（1983-），女，重慶忠縣人，碩士研究生，講師，研究方向：水質分析、環境、水資源等。